[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

5 4 4 CAPÍTULO 12 Espectroscopia infrarroja y espectrom etría d e masas
Lo ideal sería que pudiéramos usar las composiciones isotópicas de la tabla 12-4 para
determinar la fórmula molecular completa de un compuesto, midiendo con cuidado las abundancias
de los picos M +‘, M +‘+ 1 y M +‘+ 2 . Sin embargo, en la práctica existen varios picos
en segundo plano en cada número de masa. Estos picos en segundo plano con frecuencia son
similares en intensidad al pico M +*+ l, evitando una medida exacta del pico M+, + l. La espectrometría
de masas de alta resolución es mucho más confiable.
Sin embargo, algunos elementos (en particular el S, Cl, Br, I y N) son reconocibles a partir
de los picos de los iones moleculares como ilustran los espectros mostrados a continuación.
Un compuesto común sin azufre, cloro o bromo tiene un pico de M +’ + l pequeño y un pico
de M+'+2 incluso más pequeño (o no visible). Si un compuesto contiene azufre, el pico de
M+'+ 2 es mayor que el pico de M+*+1: de alrededor del 4 por ciento del pico del M+ ’. Si está
presente el cloro, el pico M+'+2 (que contiene 37C1) es casi un tercio tan grade como el pico
del M+‘ (que contiene 35C1). Si está presente el bromo, los iones M+’ y M+‘+2 tienen abundancias
casi iguales; el ion molecular aparece con un doblete separado por dos unidades de
masa, con una masa correspondiente al ^ B r y una al 8,Br.
El yodo se reconoce por medio de la presencia del ion yodonio I+\ a una m fz de 127.
Esta información se com bina con un espacio característico en la unidad 127 en el espectro
que corresponde a la pérdida del radical yodo. El nitrógeno (o un número impar de átomos
de nitrógeno) da una masa molecular impar y, por lo regular, da algunos fragmentos principales
con números pares. Los compuestos estables que sólo contienen carbono, hidrógeno y
oxígeno tienen masas moleculares pares y la mayoría de sus fragmentos principales tienen
números impares.
Elementos reconocibles en el espectro de masas
Br
M +*+2 tan grande como M+ '
a M +*+2 un tercio tan grande como M +‘
I
N
I +' en 127; perdida de masa grande
M +‘ impar, algunos fragmentos pares
S M +’+ 2 más grande que lo usual (4% de M +*)
Los siguientes espectros muestran compuestos que contienen azufre, cloro y bromo.