[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

12-10 A bsorciones características d e los enlaces C— N
Las absorciones infrarrojas de los enlaces carbono-nitrógeno son similares a las de los enlaces
carbono-carbono, excepto que los enlaces carbono-nitrógeno son más polares y dan absorciones
más intensas. Los enlaces sencillos carbono-nitrógeno absorben aproximadamente en
1200 cm"1, en una región cercana a varias absorciones de los C—C y C—O. Por tanto, el estiramiento
del enlace sencillo C—N rara vez es útil para la determinación de la estructura.
Los enlaces dobles carbono-nitrógeno absorben en la misma región que los enlaces dobles
C=C, alrededor de 1660 cm"*; sin embargo, el enlace C=N da origen a absorciones más intensas
debido a su momento dipolar mayor. El estiramiento del C=N con frecuencia se parece
en intensidad a la absorción de un grupo carbonilo.
El enlace carbono-nitrógeno más fácil de reconocer es el enlace triple de un nitrilo (figura
12-14). La frecuencia de estiramiento del enlace C=N del nitrilo es cercana a la de un enlace
triple C=C acetilénico, alrededor de 2200 cm - 1; sin embargo, los nitrilos por lo general absorben
por arriba de 2200 cm“ 1 (2200 a 2300 cm"1), mientas que los alquinos absorben debajo
de 2200 cm-1. También, los enlaces triples de los nitrilos son más polares que los enlaces
triples C^=C, por lo que los nitrilos producen absorciones más intensas que los alquinos.
Absorciones
características de
los enlaces C— N
Frecuencias de estiramiento de los enlaces C— N
C — N 1200 cm 1
C = N 1660 cm 1
C = N >2200 c m “ 1
por comparación: C = C <2200 cm - 1
( por lo regular intensas
(por lo regular moderada
o débil)
longitud de onda (/xm)
2.5 3 3.5 4 43 5 53 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
100 !!¡;¡¡¡ii!!¡¡u!!!!!!!!!!!¡ü!¡:!!!!!!!lllllllllllllllllllllllllllllll!!!!!!!!!!!l!llllllll
iiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiirüíüiiiiiiiiiiiiinüíiiiiiiiiiiiiiiiiiiiinii’k
80
60
40
20
0
4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600
número de onda (cm-1)
■ FIGURA 12-14
Las absorciones de estiramiento de los enlaces triples de los nitrilos son a frecuencias ligeramente mayores (y por lo regular más intensas)
que las de los enlaces triples de los alquinos. Compare este espectro del butironitrilo con el del oct-l-ino en la figura 12-8.
P R O B L E M A 1 2 -5
Se tienen los espectros de infrarrojo para tres compuestos. Cada compuesto tiene uno o más de los siguientes
grupos funcionales: cetona, éster, amida, nitrilo y alquino conjugados. Determine el(los)
grupo(s) funcional(es) en cada compuesto y asigne las bandas principales arriba de 1600 cm-1
(Continúa)