[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

12-9 A bsorciones características d e los com puestos carbonílicos 5 2 9
1 2 -9 B Disminución de las frecuencias de los grupos carbonilo debido
a la resonancia carbonilo debido a la resonancia
En la sección 12-7A vimos que la conjugación de un enlace doble C = C disminuye la frecuencia
de estiramiento. Esto también es verdadero para los grupos carbonilo conjugados,
como se muestra a continuación. La deslocalización de los electrones pi reduce la densidad
electrónica del enlace doble del grupo carbonilo, debilitándolo y disminuyendo la frecuencia
de estiramiento de aproximadamente 1710 cm " 1 a 1685 cm “ 1 para las cetonas, aldehidos y
ácidos conjugados.
1687 cm"
O H
but-2-enal
ácido benzoico
La absorción del C = C de un compuesto carbonílico conjugado puede no ser aparente en
el espectro IR debido a que es mucho más débil que la absorción del C = 0 . La presencia del enlace
doble C = C puede seguir siendo inferida a partir de su efecto sobre la frecuencia del 0 = 0
y la presencia de las absorciones del = € —H insaturado arriba de 3000 cm -1.
Los grupos carbonilo de las amidas absorben a frecuencias IR particularmente bajas: de
aproximadamente 1640 a 1680 cm - 1 (figura 12-13). La estructura de resonancia dipolar (mostrada
a continuación) coloca parte del enlace pi entre el carbono y el nitrógeno, dejando menos
de un enlace doble C = 0 completo.
La frecuencia de la absorción IR del
grupo N—H de amida es sensible a
la resistena'a del enlace por puente
de hidrógeno. Por tanto, la espectroscopia
IR proporciona informadón
estructural acerca de las conformaciones
de los péptidos y
proteínas, las cuales son estabilizadas
por el enlace por puente de
hidrógeno de los grupos amida.
aproximadamente 1640 cm-1
O
C H 3C R 2C R 2— C — N H 2
La frecuencia muy baja del grupo carbonilo de la amida podría confundirse con el estiramiento
del C = C de un alqueno. Por ejemplo, considere los espectros de la butiramida ( 0 = 0
aproximadamente en 1640 c m "1) y del 1-metilciclopenteno (C = C en 1658 cm -1) en la figura
12-13. Son evidentes tres diferencias sobresalientes en estos espectros: (1) La absorción del
grupo carbonilo de la amida es mucho más intensa y ancha (por el enlace por puente de
hidrógeno) que la absorción del enlace doble del alqueno; (2) hay absorciones importantes
del estiramiento de N—H en el espectro de la amida y (3) hay un estiramiento del C —H insaturado
(justo a la izquierda de 3000 cm -1)en el espectro del alqueno. Estos ejemplos muestran
que podemos distinguir entre las absorciones de los 0 = 0 y 0 = C , aun cuando aparecen en
la misma parte del espectro.
Al igual que las aminas primarias, la mayoría de las amidas primarias muestran dos bandas
en la región de estiramiento del N— H (3300 cm -1), como en el espectro de la butiramida
(figura 12-13). Las amidas secundarias (como las aminas secundarias) por lo general muestran
una banda del N—H.
O
R— C— NH2
amida primaria
R — N H j
amina primaria
O
R— C— NH— R'
amida secundaria
R— NH— R'
amina secundaria