[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

5 2 4 CAPÍTULO 12 Espectroscopia infrarroja y espectrom etría d e masas
12-8
Absorciones
características de
alcoholes y aminas
Los enlaces O— H de los alcoholes y los enlaces N—H de las aminas son fuertes y rígidos. Las
frecuencias de vibración de los enlaces O— H y N—H ocurren por tanto a frecuencias más altas
que las de la mayoría de los enlaces C—H (excepto para los enlaces = C — H alquinilo).
R— O— H
alcohol
H
I
R— N— H
primaria
H
I
R— N— R'
secundaria
R"
R— N — R'
terciaria
aminas
Frecuencias de estiramiento O— H y N— H
O— H de alcohol 3300 cm ~1, ancho
O— H de ácido 3000 c m "1, ancho
N— H de amina 3300 cm - 1,ancho con bandas finas
Los enlaces O—H de los alcoholes absorben en una gran variedad de frecuencias, centradas
aproximadamente en 3300 cm -1. Las moléculas de los alcoholes están involucradas en
enlaces por puente de hidrógeno, con diferentes reordenamientos a cada instante. Las frecuencias
del estiramiento O— H reflejan esta diversidad de reordenamientos por los enlaces por
puente de hidrógeno, lo que resulta en absorciones muy anchas. Observe la absorción ancha del
O— H centrada en aproximadamente 3300 cm " 1 en el espectro de infrarrojo del butan-l-ol
(figura 12-9).
Como los alcoholes, los ácidos carboxflicos dan absorciones del O— H que son anchas por
el enlace pro puente de hidrógeno. Sin embargo, la absorción ancha del O— H de ácido por lo
regular está centrada en 3000 cm -1 (en comparación con 3300 cm -1 para un alcohol) debido al
enlace por puente de hidrógeno más fuerte entre las moléculas de ácido (vea la sección 12-9A).
La figura 12-9 también muestra una absorción intensa del estiramiento del C— O centrada
cerca de 1060 cm _1.L os compuestos con enlaces C—O (por ejemplo, los alcoholes y los
éteres) por lo general muestran absorciones intensas en el intervalo de 1000 a 1200 cm -1 ; sin
embargo, hay otros grupos funcionales que también absorben en esta región. Por tanto, una
banda intensa entre 1000 y 1200 cm -1 no necesariamente implica un enlace C—O, pero la
ausencia de una absorción en esta región sugiere la ausencia de un enlace C—O. Para los éteres
sencillos, esta absorción no confiable del C —O por lo regular es la única evidencia de que el
compuesto podría ser un éter.
Los enlaces N— H de las aminas también tiene frecuencias de estiramiento en la región
de 3300 cm ” 1 o incluso ligeramente más altas. Como los alcoholes, las aminas participan en el
longitud de onda (/xm)
43 5 53 6 7
Ñ estirac
miento
a del O—H
butan-l-ol
CH3(CH2)3OH
estiramiento
del C—H saturado
estiramiento del C—O
(no confiable)
número de onda (cm )
■ FIGURA 12-9
El espectro IR del butan-l-ol muestra una absorción ancha e intensa del estiramiento del O—H centrada en 3300 cm_ ,.La forma
ancha se debe a la naturaleza diversa de las interacciones de los enlaces por puente de hidrógeno de las moléculas de alcohol.