[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

11-14 Reacciones d e b s a lcóxid os 497
base
O — C H 2 o
base
■ FIG U R A 11-3
Los grupos éster fosfato enlazan a los
nucleótidos individuales en el ADN.
La “base” de cada uno de los nucleótidos
corresponde a una de las cuatro
bases heterocíclicas del ADN
(vea la sección 23-20).
En la sección 10-6B aprendimos a eliminar el protón hidroxilo de un alcohol mediante reducción
con un metal “activo” como sodio o potasio. Esta reacción genera una sal de sodio o potasio
de un io n a l c ó x id o , e hidrógeno gaseoso.
R— O — H + N a — » R— Q :" +Na + * H j f
11-14
Reacciones de
los alcóxidos
R— O — H + K — » R _ 9 ;" +K + * ^ t
La reactividad de los alcoholes frente al sodio o el potasio disminuye en el orden: metilo
> Io > 2o > 3o. El sodio reacciona rápido con alcoholes primarios y algunos alcoholes secundarios.
El potasio es más reactivo que el sodio y se utiliza comúnmente con alcoholes
terciarios y algunos alcoholes secundarios.
Algunos alcoholes reaccionan lentamente tanto con el sodio como con el potasio. En estos
casos, una alternativa útil es el hidruro de sodio, generalmente en disolución de tetrahidrofurano.
El hidruro de sodio reacciona rápido para formar el alcóxido, incluso con compuestos difíciles.
R— O — H + NaH THF > R— O:" Na+ + H2 |
alcohol hidruro de sodio alcóxido de sodio hidrógeno
El ion alcóxido es un nucleófilo fuerte, así como una base poderosa. A diferencia del alcohol
mismo, el ion alcóxido reacciona con haluros de alquilo primarios y tosilatos para formar
é t e r e s . Esta reacción general, conocida como s ín t e s is d e W illia m s o n d e é t e r e s , es un desplazamiento
Sn2. El haluro de alquilo (o tosilato) debe ser primario para que un ataque por la
parte posterior no esté impedido. Cuando el haluro de alquilo no es primario, el resultado por
lo general es una eliminación.
MECANISMO CLAVE 11-6
Síntesis de Williamson de éteres
El sodio metálico reacciona vigorosa
mente con alcoholes primarios
simples como el etanol.
Éste es el método más importante para preparar éteres.
Paso 1: forme el alcóxido del alcohol considerando el grupo más impedido.
R — O — H + Na (o NaH o K) -----» R — O:“ Na+ + t H2|
ion alcóxido
(1Continúa)