[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

11-13 Ésteres d e ácidos in orgánicos 495
1 1 -1 3 A Ésteres su Ifato
Un éster sulfato es como un éster sulfonato, excepto que no hay un grupo alquilo enlazado directamente
al átomo de azufre. En un éster sulfato de alquilo, los grupos alcoxi están enlazados
al azufire a través de átomos de oxígeno. Utilizando metanol como el alcohol,
O
H O — S — O H
O
ácido sulfúrico
O
II
c h 3 — o — s — o h
II
o +
sulfato de metilo
h 2o
CH3OH
O
c h 3 — o — | — o — c h 3
o + h 2o
sulfato de dimetilo
Los iones sulfato son excelentes grupos salientes. Al igual que los ésteres sulfonato, los
ésteres sulfato son buenos electrófilos. Los nucleófilos reaccionan con ésteres sulfato para formar
productos alquilados. Por ejemplo, la reacción de sulfato de dimetilo con amoniaco genera
una sal sulfato de metilamonio, C H ^ H f CH30 S 0 3 .
H ^ N :
H
amoniaco
O*
.. II
CH.7- O — S— O — CIL
.0 .
sulfato de dimetilo
H
-*• H — N — C H 3
H
ion metilamonio
O*
.. II
: 0 — S — O — CHL
.. n
.0 .
ion metilsulfato
El cuerpo transforma b s grupos
hidroxib de algunos medicamentos
en sus derivados sulfato para produdr
compuestos solubles en agua
que se desechan con faalidad.
La reacaón no es tan común como
podría ser, debido a la disponibilidad
limitada de sulfato inorgánico
en el cuerpo.
PROBLEMA 11-32
Utilice formas de resonancia de las bases conjugadas para explicar por qué el ácido metansulfónico
(CH3SO3H, pKa = —2.6) es un ácido mucho más fuerte que el ácido acético (CH3COOH, pKa = 4.8).
1 1 -1 3 B Ésteres nitrato
Los ésteres nitrato se forman a partir de alcoholes y ácido nítrico.
R — o - f t T
alcohol
O
+ H — O
0~
ácido nítrico
O
R— O— N+* +
o -
éster nitrato de alquilo
H— O— H
El éster nitrato más conocido es la “nitroglicerina” , cuyo nombre sistemático es trinitrato de glicerilo.
Este compuesto resulta de la reacción de glicerol (propano-l ,2,3-triol) con tres moléculas
de ácido nítrico.
c h 2 — o — n o 2
+ 3 HO N O ,
CH— O— N 0 2
+ 3 I ^ O
glicerol
(gHcerina)
ácido nítrico
c h 2 — o — n o 2
trinitrato de glicerilo
(nitroglicerina)
La nitroglicerina, preparada por primera vez en 1847, resultó ser un explosivo mucho más
poderoso que la pólvora negra, la cual es una mezcla física de nitrato de potasio, azufre y carbón.
En la pólvora negra, el nitrato de potasio es el oxidante, y el azufre y el carbón proporcionan
el combustible a oxidarse. La velocidad de una explosión de pólvora negra está limitada
Imagen de Alfred Nobel en 1860,
operando el aparato que utilizó para
preparar nitroglicerina. Es necesario
dar seguimiento a la temperatura y
controlarla cuidadosamente durante
este proceso, por lo que el banco del
operador sólo tiene una pata para
asegurar que permanezca despierto.