[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

16 CAPÍTULO 1 Introducción y repaso
p a r a resolver
C o n s e jo ____________problem as
Las formas de resonancia pueden
compararse utilizando los
siguientes criterios, a partir
del más importante:
1. Tantos octetos como sea posible.
2. Tantos enlaces como sea posible.
3. Todas las cargas negativas sobre
átomos electronegativos.
4. La mínima separación de carga
posible.
3. El número de electrones desapareados (si los hay) debe permanecer sin cambios. La
mayoría de los compuestos estables no tienen electrones desapareados, y todos los electrones
deben permanecer apareados en todas las formas de resonancia.
4. La contribuyente principal de resonancia es aquella con la menor energía. Las buenas
contribuyentes por lo general tienen todos los octetos formados, tantos enlaces como es
posible y la menor separación de carga. Las cargas negativas son más estables en los átomos
más electronegativos, como en el caso del O, N y S.
5. La estabilización por resonancia es más importante cuando sirve para deslocalizar una
carga sobre dos o más átomos.
PROBLEMA RESUELTO 1-2
Para cada uno de los siguientes compuestos dibuje las formas de resonancia importantes. Indique cuáles estructuras corresponden a las contribuyentes
principales y secundarias, o bien, si tienen la misma energía.
(a) [CH3OCH2]+
SOLUCIÓN
I A / H
H — C — O — C +
I - \ H
H
contribuyente secundaria
H
H
/
H — C — Ô = C
X
H
H
contribuyente principal
La primera estructura (secundaria) tiene un átomo de carbono con sólo seis electrones a su alrededor. La segunda (principal) tiene octetos en todos
los átomos y un enlace adicional.
<*» H\
c
-
—c
y °
/ \
H
SOLUCIÓN
H
H .O*
^
C — C
/ \
H H
contribuyente secundaria
\ c = c
/ \
H
H
contribuyente principal
Estas dos estructuras tienen octetos sobre el átomo de oxígeno y sobre ambos átomos de carbono, y tienen el mismo número de enlaces. La primera
estructura tiene la carga negativa sobre el carbono; la segunda la tiene sobre el oxígeno. El oxígeno es el elemento más electronegativo, por lo que
la segunda estructura es la contribuyente principal.
(c) H£04
SOLUCIÓN
O* :ó :_ O* :Ó í"
.. II .. .. l+ .. .. Il+ .. .. l+2..
H—O —S—O —H <— > H—o —S—O —H <— > H—O —S—O - H <— > H—O— S ^ O — H
.O. .O. :0 :_ :0 :_
La primera estructura, con más enlaces y menos separación de carga, es factible debido a que el azufre es un elemento del tercer periodo con orbitales
d accesibles, lo que le da una valencia que puede aumentar. Por ejemplo,el SFó es un compuesto estable con 12 electrones alrededor del azufre.
Sin embargo, cálculos teóricos sugieren que la última estructura, con octetos en todos los átomos, puede ser la contribuyente principal. No siempre
es posible predecir quién es la contribuyente principal de un híbrido de resonancia.