[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

4 9 2 CAPÍTULO 11 Reacciones d e los alcoholes
Paso 3: la migración del metilo forma un carbocatión estabilizado por resonancia.
H3C piT
CH3
~ c h c h 3
3
j j ¿ __ £ 4 (migración del metiloj
I
H3 C — C— C — c h 3 <— > h 3c — c — c — c h 3
H —O:
C H 3
I I
II I
H— O: CH3
H — 0 + C H 3
carbocatión estabilizado por resonancia
Paso 4: la desprotonación genera el producto.
CH3
C H j
c h 3
h 3c — c — c — c h 3 > H,C— C — C — CH,
I I
Il I
^ o : CH3
¿ o « c h 3
H
H2 0=— H
carbocatión estabilizado por resonancia
— * h 3c — c — c — c h 3 + h 3o +
II I
.O . C H 3
pinacolona
Los reordenamientos del tipo pinacólico son comunes en las reacciones de dioles catalizadas
por ácidos. Uno de los grupos hidroxilo se protona, sale en forma de agua y forma un
carbocatión. El reordenamiento produce un catión estabilizado por resonancia con el grupo
hidroxilo restante ayudando a estabilizar la carga positiva. El problema 11-28 muestra algunos
ejemplos adicionales de reordenamientos pinacólicos.
PROBLEMA 11-28 |
Proponga un mecanismo para cada reacción.
(a)
H 3c*" \ / c h 3
HO OH
C o n s e jo
para resolve r
problem as
Por analogía con el reordenamiento
pinacólico, busque los
reordenamientos de carbocationes
que muevan la carga +
hada un átomo de carbono
carbinol.
PROBLEMA 11-29
Ph
La siguiente reacción involucra una materia prima con un enlace doble y un grupo hidroxilo, aunque
su mecanismo se parece a un reordenamiento pinacólico. Proponga un mecanismo y señale la parte del
mecanismo que se parece a un reordenamiento pinacólico.
IX OH
c h = c h 2
h2so4
o
c h 3
1 1 -1 I B Ruptura de glicoles con ácido peryódico
C I P
:c = c ;
alqueno
Os0 4
H A "
— c — c —
I I
OH OH
glicol
HIO,
:c=o + o=c:
cetonas y aldehidos