[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

4 8 6 CAPÍTULO 11 Reacciones d e los alcoholes
Pérdida de cualquiera de los protones para generar dos productos
H H H
I + I I
H — C— C— C — C— H
H H H H H H
-> H — C— C = C — C— H + H — C = C — C— C— H
H,, H H H
W
carbocatión secundario
Hb
H
pérdida de H^
H
but-2-eno (principal, 70%)
un alqueno disustituido
H Ha H
pérdida de H£
but-l-eno(secundario, 30%)
aun alqueno monosustituido
Revisemos la utilidad de la deshidratación y demos las pautas para predecir los productos
1. La deshidratación ocurre en general mediante el mecanismo E l. Pueden ocurrir reordenamientos
para formar carbocationes más estables.
2. La deshidratación funciona mejor con alcoholes terciarios y casi bien con alcoholes
secundarios. Los reordenamientos y bajos rendimientos son comunes con los alcoholes
primarios.
3. (Regla de Zaitsev) Si dos o más alquenos pudieran formarse por la desprotonación del
carbocatión, predomina el alqueno más sustituido.
El problema resuelto 11-3 muestra cómo se utilizan estas reglas para predecir los productos
de las deshidrataciones. Los carbocationes se representan para mostrar cómo ocurren los
ieordenamientos y cómo se puede formar más de un producto.
C o n s e jo
para re so lve r
problem as
La mayoría de las deshidratadones
de alcoholes sucede mediante
mecanismos E1, involucrando
la protonadón del grupo
OH, seguida de la pérdida de
agua.
PROBLEMA RESUELTO 11-3
Prediga los productos de la deshidratación, catalizada con ácido sulfúrico, de los siguientes alcoholes,
(a) 1-metilciclohexanol
(b) alcohol neopentflico
SOLUCIÓN
(a) El 1-metilciclohexanol reacciona para formar un carbocatión terciario. Un protón puede ser
abstraído de cualquiera de los tres átomos de carbono. Los dos átomos secundarios son equivalentes,
y la abstracción de un protón de uno de ellos deriva en el enlace doble trisustituido del
producto principal. La abstracción de un protón metílico genera el enlace doble disustituido
del producto secundario.
1-metilciclohexanol
protonado
CH ,
catión
pérdida de Ha
producto principal
(trisustituido)
H
H
pérdida de Hb
producto secundario
(disustituido)
H30 "
(b)
El alcohol neopentflico no puede tan sólo ionizarse para formar un catión primario. Cuando el
grupo saliente se va, ocurre un reordenamiento que genera un carbocatión terciario. La pérdida
de un protón del carbono secundario adyacente forma el enlace doble trisustituido del producto
principal. La pérdida de un protón del grupo metilo genera el enlace doble disustituido del producto
secundario.