[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

Las deshidrataciones de alcoholes generalmente ocurren a través del mecanismo E 1. La
protonación del grupo hidroxilo lo convierte en un buen grupo saliente. El agua sale y se forma
un carbocation. La pérdida de un protón genera el alqueno.
11-10 Reacciones d e deshidratación d e alcoholes 4 8 5
H
H
C
K
h s o 4-
O í
HX>:
La figura 11-2 muestra el diagrama de energía de reacción para la deshidratación E l de un
alcohol. El primer paso es una protonación moderadamente exotérmica, seguida de una ionización
endotérmica, limitante de la rapidez. Una desprotonación rápida y muy exotérmica
genera el alqueno. Debido a que el paso limitante de la rapidez es la formación de un carbocatión,
la facilidad de la deshidratación depende de la facilidad de formación de los carbocationes:
3o > 2o > Io. Como en otras reacciones de carbocationes, son comunes los reordenamientos.
Con los alcoholes primarios, el reordenamiento e isomerización de los productos son tan
comunes que la deshidratación catalizada por un ácido rara vez es un buen método para convertirlos
en alquenos. El siguiente mecanismo muestra cómo el butan-l-ol experimenta una
deshidratación con reordenamiento para dar una mezcla de but-l-eno y but-2-eno. El producto
más sustituido, but-2-eno, es el producto principal, de acuerdo con la regla de Zaitsev (sección
6-18).
Ionización del alcohol protonado, con reordenamiento
H H H H
H — C — C — C — C — H
H — O : H H H
W
H H H H el 1 ^ 0 sale
- r - - C — C — H
H: migra ^
vi..
H — 0 ‘+ H H H
H
H H H
+ I I
-c - -c— c — c —
I I I
H H H H
carbocatión secundario
■ FIGURA 11-2
Diagrama de energía de reacción para
la deshidratación de un alcohol.