[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

4 8 4 CAPÍTULO 11 Reacciones d e los alcoholes
1 1 - 1 0
Reacciones de
deshidratación
de alcoholes
1 1 -1 0 A Formación de alquenos
En la sección 7-10 estudiamos el mecanismo de la deshidratación de alcoholes para formar
alquenos, junto con otras síntesis de alquenos. La deshidratación requiere un catalizador ácido
para protonar al grupo hidroxilo del alcohol y convertirlo en un buen grupo saliente. La pérdida
de agua, seguida por la pérdida de un protón, forma el alqueno. Se establece un equilibrio
entre reactivos y productos.
MECANISMO 11-4
(Repaso): deshidratación de un alcohol catalizada
por ácido______________________________________
La deshidratación resulta de la eliminación E 1 del alcohol protonado.
Paso 1: la protonación convierte al grupo hidroxilo en un buen grupo saliente.
H
H :0 — H
— C — C —
Paso 2: d agua sale y se forma un carbocatión.
H
H :0 — H H H
I P I + I
— C — C — — C — C — + :0 — H
Paso 3: la pérdida de un protón genera el alqueno.
H20: H
h v + \ /
—c —c — c = c + H30+
I I / \ 3
Para desplazar este equilibrio hacia la derecha, eliminamos uno o ambos productos cuando
se forman, ya sea destilando los productos fuera de la mezcla de reacción, o adicionando
un agente deshidratante para eliminar agua. En la práctica con frecuencia utilizamos una combinación
de destilación y un agente deshidratante. El alcohol se mezcla con un ácido deshidratante
y la mezcla se calienta hasta el punto de ebullición. El alqueno hierve a una
temperatura menor que el alcohol (ya que el alcohol tiene enlaces por puente de hidrógeno), y
el alqueno destila fuera de la mezcla. Por ejemplo,
dclohexanol, pe = 161 °C dclohexeno, pe = 83 °C (80%)
(destilado de la mezcla)