[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

11-9 Reacciones de alcoholes con cloruro de tionilo 483
*. (rápida)
R / S = 0 . ---- » R t - ^ / S = 0 . V- £— ^ R . S = 0 .
ci ' ' ci * ci '
éster clorosulfito
par iónico
Este mecanismo se parece al S^l» excepto que el grupo saliente cede el nucleófilo al carbocation,
lo que en general provoca que se mantenga la configuración como en el siguiente
ejemplo. (En condiciones distintas, la retención de la configuración podría no observarse).
H OH H a
V s o c | 2 V "
CH3(CH2)„CH2 c h 3 r "'i CH,(CH2 )4CH2 c h 3
(/?)-octan-2-ol L J (/?)-2 -clorooctano
O
(84%)
dioxano
(disolvente)
Resumen d e los m ejores reactivos para transform ar alcoholes en haluros d e alquilo
Gase de alcohol Cloruro Bromuro Yoduro
primario SOCl2 PBr3 oHBr* p /i2
secundario SOCl2 PBr3 p / i2*
terciario HC1 HBr HI*
* Sólo funciona en ciertos casos.
PROBLEMA 11-19
Sugiera cómo convertiría el /ranj-4-metilciclohexanol en
(a ) trans-1 -cloro-4- metilciclohexano.
(b ) cis-1 -cloro-4-metilciclohexano.
PROBLEMA 11-20
En la siguiente reacción se observan dos productos.
(a ) Sugiera un mecanismo para explicar cómo se forman estos dos productos.
(b ) El mecanismo del inciso (a) debe ser diferente al mecanismo usual de la reacción de SOCI2 con alcoholes.
Explique por qué la reacción sigue un mecanismo distinto en este caso.
C o n s e j o
para resolver
problem as
El cloruro de tionilo reacciona
con alcoholes mediante varios
mecanismos que dependen del
sustrato, el disolvente y la temperatura.
Sea cuidadoso al prededr
la estructura y estereoquímica
de un producto, a menos
que conozca el mecanismo real.
PROBLEMA 11-21
Represente las estructuras de los productos que esperaría cuando cada alcohol reacciona con (1) HC1,
ZnCl2; (2) HBr; (3) PBr3; (4) P/I2;(5) SOCl2
(a ) butan-l-ol (b) 2rmetilbutan-2-ol (c) 2 ,2-dimetilbutan-l-ol
(d) cis -3-metilciclopentanol