[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

Al igual que los haluros, el grupo saliente tosilato es desplazado por una gran variedad de
nucleófilos. El mecanismo 5^2 (nucleófilo fuerte) se utiliza más en preparaciones sintéticas,
que el SN1. Las siguientes reacciones muestran la generalidad de los desplazamientos ^ 2 de
los tosilatos. En cada caso, R debe ser un grupo alquilo primario o secundario no impedido si la
sustitución predomina sobre la eliminación.
11-6 Reducción d e alcoholes 4 7 5
RESUMEN
Reacciones Sn2 de los ésteres tosilato
R— OTs + "OH
hidróxido
----- » R—OH +
alcohol
"OTs
R— OTs + C ^ N
cianuro
nitrito
+ "OTs
R—OTs + Br~
haluro
----- ► R—Br +
haluro de alquilo
"OTs
R—OTs + R '— 0 “
alcóxido
----- *• R—O — R'
éter
+ -O T s
R—OTs + :NH3
amoniaco
----- * R—NH3+ "OTs
sal de amina
R—OTs + UAIH4
LAH
----- *■ R—H +
alcano
-O Ts
PROBLEMA 11-9
Prediga los productos principales de las siguientes reacciones,
(a) tosilato de etilo + /er-butóxido de potasio
(b) tosilato de isobutilo + Nal
(c) tosilato de (/?)-2-hexilo + NaCN
(d) el tosilato del ciclohexilmetanol + NH3 en exceso
(e) tosilato de «-butilo + acetiluro de sodio, H—C = C :_ +Na
PROBLEMA 1 1-10
Explique cómo convertiría al propan- l-ol en los siguientes compuestos utilizando intermediarios tosilato.
Puede utilizar cualesquier reactivos adicionales que necesite.
(a) 1-bromopropano
(b) n^ropilamina, CH3CH2CH2NH2
(c) CH3CH2CH2OCH2CH3
(d) CH3CH2CH2CN
etilpropil éter
butironitrilo
C o n s e jo
para resolver
problem as
Los ésteres tosilato son de gran
utilidad: son muy buenos grupos
salientes, con frecuencia mejores
que los haluros. Las reacciones
de Grignard generan alcoholes,
bs cuales se convierten con
fadlidad en tosilatos para sustituciones
o eliminaciones.
La reducción de alcoholes para formar alcanos no es una reacción común, ya que elimina un
grupo funcional y deja pocas opciones para reacciones posteriores.
R — OH
reducción
R — H ( poco frecuente )
Podemos reducir un alcohol en dos pasos: deshidratándolo en un alqueno y luego hidrogenando
el alqueno.
11-6
Reducción de
alcoholes
H
H
H H
» 2 ^ 4
calor
ciclopentanol ciclopenteno ciclopentano
Pt