[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

11-5 A lcoholes com o nucleófilos y electrófilos. Form ación d e to s ila to s 473
Un alcohol se convierte con facilidad en un nucleóñlo fuerte formando su ion alcóxido. Este ion
puede atacar a un electrófilo más débil, como un haluro de alquilo.
R— Ó — H R— Ó: Na+ —C -rX ---- » R— Ó — C—
| w
nucleófilo nucleófilo electrófilo X- Na+
débil fuerte débil
El enlace O—H se rompe cuando los alcoholes reaccionan como nucleófilos, tanto cuando
lo hacen como nucleófilos débiles o cuando se convierten en sus alcóxidos, los cuales luego
ieaccionan como nucleófilos fuertes. En contraste, cuando un alcohol reacciona como un electrófilo,
el enlace C— O se rompe.
Este enlace se rompe cuando los
alcoholes reaccionan como nucleófilos.
Y
Este enlace se rompe cuando los
alcoholes reaccionan como electrófilos.
Y
— C— O - f H — C - f O — H
Un alcohol es un electrófilo débil, debido a que el grupo hidroxilo es un mal grupo saliente. El
grupo hidroxilo se vuelve un buen grupo saliente (H2O) cuando se protona. Por ejemplo, el HBr
reacciona con un alcohol primario mediante un ataque Sn2 del bromuro sobre el alcohol protonado.
Observe que en esta reacción el enlace C—O se rompe.
R
I
CH2 — O — H
mal
electrófilo
HBr
:Br:
R
H
C H 2— O — H
buen
electrófilo
R
Br— CH2 + H20
La desventaja de utilizar un alcohol protonado es que se necesita una disolución ácida
fuerte para protonarlo. Aunque los iones haluro son estables en ácido, muy pocos nucleófilos
fuertes diferentes son estables en disoluciones ácidas fuertes. La mayoría de los nucleófilos
fuertes también son básicos y abstraerán un protón del ácido. Una vez protonado, el reactivo
ya no es nucleofílico. Por ejemplo, un ion acetiluro se protonaría al instante si se añadiera
a un alcohol protonado.
„ R— O — H
~ C = C — H R— O — H + H— C = C — H
C o n s e jo
Ts
pupo tosilo
p a r a resolver
problem as
0
1
—S ch 3
IO
no
¿Cómo podríamos transformar un alcohol en un electrófilo que fuera compatible con los
nucleófilos básicos? Podemos transformarlo en un haluro de alquilo o podemos simplemente
preparar su éster tosilato. Un éster tosilato (representado como ROTs) es el producto de la condensación
de un alcohol con ácido /?-toluensulfónico (simbolizado como TsOH).
R—O-fH +
alcohol
TsOH
ácido /7-toluensulfónico
tosilato de alquilo, ROTs
un éster p-toluensulfonato
ROTs
éster tosilato
TsOH
áado tósico
TsCl
donuo de tosilo
= R— O—S
I
O
o
= H— O—S
O
a —s
o
o
OTs = O — S
ion tosilato
O
o
CH3
CHí
CH3
CH3