[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

10-12 Ti oles (m erca pta nos) 4 5 5
(3) La reducción de un ácido o éster genera un alcohol primario
O
CH 3— (CH2)8— C— OH
ácido decanoico
O
CH3—(CH^g— C— OCH3
decanoato de metilo
(1)LíA1H4
(2) H30 +
CH3— (CH2)8— CH2— OH
decan-l-ol
10-12
Los tioles son análogos sulfurados de los alcoholes, con un grupo — SH en lugar del grupo
alcohol — OH. El oxígeno y el azufre están en la misma columna de la tabla periódica (grupo
VIA), con el oxígeno en la segunda fila y el azufre en la tercera. Los nombres IUPAC para T Í O 16 S ( m 6 TC0 p t 9 n O S )
los tioles se derivan de los nombres alcanos, utilizando el sufijo -tiol. Los tioles también son
llamados m ercaptanos (“capturan mercurio”), debido a que forman derivados estables de metales
pesados. Los nombres comunes se forman como los de los alcoholes, utilizando el nombre
del grupo alquilo con la palabra mercaptano. El grupo — SH mismo se conoce como grupo
me/capto.
CH3— SH CH3CH2CH2CH2— SH CH3C H = C H C H 2— SH HS— CH2CH2— OH
nombre IUPAC: nietanotiol butano-l-tiol but-2-eno-l-tiol 2-mercaptoctanol
nombre común: metil mercaptano «-butil mercaptano
La capacidad de los tioles de formar complejos de metales pesados ha resultado útil para
preparar antídotos contra el envenenamiento por metales pesados. Por ejemplo, en la Segunda
Guerra Mundial, a los aliados les preocupaba que los alemanes utilizaran lewisita, un compuesto
volátil de arsénico, como arma química. Los tioles forman complejos con el arsénico, y
científicos británicos desarrollaron el dimercaprol (2,3-dimercaptopropan-l-ol) como un antídoto
efectivo. Los aliados llamaron a este compuesto “antilewisita británica” (BAL), un nombre
que aún se utiliza. El dimercaprol es útil contra una gran variedad de metales pesados,
incluido el arsénico, mercurio y oro.
C1 H
\ /
/ c = c \
H AsCl2
lewisita
CH2— CH— CH2
I I I
SH SH OH
dimercaprol
antilewisita británica (BAL)
El olor de los tioles es su característica más notoria. El olor de los zorrillos está compuesto
principalmente por 3-metilbutano-l-tiol y but-2-eno-l-tiol, con pequeñas cantidades de otros
tioles. El etanotiol se adiciona al gas natural (metano inodoro) para darle el olor a “gas” y poder
detectar fugas.
Aunque el oxígeno es más electronegativo que el azufre, los tioles son más ácidos que los
alcoholes. Su mayor acidez es el resultado de dos efectos: primero, los enlaces S—H generalmente
son más débiles que los enlaces O— H, lo que hace que los enlaces S—H sean más
Uso ofensivo de los tioles. Los zorrillos
rocían tioles para protegerse de la
gente, perros y otros animales.