[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

10-11 Reducción del g ru p o carbonita: síntesis d e alcoholes 10 y 2o 453
1 0 -1 1C Hidrogenación catalítica de cetonas y aldehidos
La reducción de una cetona o un aldehido a un alcohol involucra la adición de dos átomos de
hidrógeno al enlace C = 0 . Esta adición puede lograrse mediante la hidrogenación catalítica,
con níquel Raney como el catalizador.
O
OH
+ ^ N i R a ^ _ ¿ H _
El níquel Raney es una forma de níquel finamente dividido que contiene hidrógeno, el
cual se prepara tratando una aleación de níquel y aluminio con una disolución fuerte de hidróxido
de sodio. El aluminio de la aleación reacciona para formar hidrógeno, y deja un polvo de
níquel finamente dividido saturado con hidrógeno. El níquel Raney es un catalizador efectivo
para la hidrogenación de cetonas y aldehidos, y formar alcoholes. Sin embargo, los enlaces
dobles carbono-carbono también se reducen en estas condiciones, por lo que cualquier enlace
doble de alqueno en la materia prima también será reducido. En la mayoría de los casos,
el borohidruro de sodio es más conveniente para reducir cetonas y aldehidos simples.
CH3 o CHj
H2C=CH—CH2—c— + 2Hj NlRaney> CHj—CHj — CHj —C— CH2OH
CH3 H c h 3
2,2-dimetilpent-4-enal 2,2-dimetilpentan-l-ol (94%)
NaBH,
(para comparación)
CH3
h 2c = c h — c h 2— c — c í^ o h
c h 3
2,2-dimetilpent-4-en-1-ol
RESUMEN
Síntesis de alcoholes mediante adiciones nucleofílicas a grupos carbonilo
(En la sección 10-7 resumimos las síntesis de alcoholes a partir de alquenos y haluros de alquilo).
1. Adición de un reactivo de Grignard u organoliíio (sección 10-9)
O Cr+MgX OH
Il I h 3o+ I
- c - + R-Mgx — - Ç - -2 -* -Ç
a. La adición a un formaldehído genera un alcohol primario
CH3CH2MgBr + H2C = 0 ^ er disolvente
(2) H3U
CH£ j ^ _ C| ^ _ 0 H
bromuro de etilmagnesio
propan- 1 -ol
b. Im adición a un aldehido genera un alcohol secundario
i
R
I
R
O
/ / \ w „
< ^ ^ - M g B r +
II
C H 3- C - H
( 1) éter disolvente / / \
H
bromuro de fenilmagnesio acetaldehído 1-feniletanol
C H 3
( Continúa)