[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

4 4 8 CAPÍTULO 10 Estructura y síntesis d e los alcoholes
ó“ / &
R—M gX + H-^O— H R—H + X M gO H
Por ejemplo, considere la reacción de etiliitio con agua:
8- ( 1 F
CH3—CHj—Li + H-^O—H
et illitio
CH 3 — CH 2— H + U + "OH
etano
Los productos se favorecen mucho en esta reacción. El etano es un ácido muy débil (K& de
aproximadamente 1 0 -50), por lo que no es probable una reacción inversa (abstracción de un
protón del etano realizada por el hidróxido de litio). Cuando se adiciona etillitio al agua, el
etano burbujea de inmediato hacia la superficie.
¿Por qué querríamos adicionar un reactivo organometálico al agua? Éste es un método
para reducir un haluro de alquilo para formar un alcano:
«2°
R — X + Mg R — MgX -----------► R — H + XMgOH
»2°
R — X + 2 L i ----- > R — Li + LiX ---------- > R — H + LiOH
La reacción completa es una reducción, ya que se reemplaza al átomo de halógeno electronegativo
con un átomo de hidrógeno. En particular, esta reacción proporciona un medio para
“marcar” un compuesto con deuterio (^ 1 , un isótopo pesado del hidrógeno) en cualquier posición
donde haya un halógeno presente.
c h 3 c h 3 c h 3
I
CH3— CH — Cj!H— CH 3
Mg
¿ter >
I
CH3— CH— CjM— CH 3 r w i _ n *
I
CH3— C H — CjM— CH 3 + BrMgOD
Br MgBr ^ D
Además de los grupos O—H, los protones de grupos N—H y S—H y el átomo de
hidrógeno de un alquino terminal,—C ^C —H, son suficientemente ácidos para protonar reactivos
de Grignard y organolitio. A menos que queramos protonar el reactivo, los compuestos
con estos grupos se consideran incompatibles con los reactivos de Grignard y organolitio.
CH3 CH2 CH2 CH2Li + (CH3 CH2 )2NH ----->
CH3CH2CH2CH2l i + CH3(CH2)4— C = C — H
CH3 CH2 CH2 CH3 + (CH3 CH2 CH)2 N~ Li+
----- ► CHsCH^H ^Hs + CH3(CH2)4— C = C — Li
PROBLEMA 10-22
Prediga los productos de las siguientes reacciones.
(a) yoduro de jec-butilmagnesio + D2O -----*
(b) n-butillitio + CH3CH2OH ----->
(c) bromuro de isobutilmagnesio + but-l-ino —
(d)
(e)
bromuro de fenilmagnesio