[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

4 4 6 CAPÍTULO 10 Estructura y síntesis d e los alcoholes
C o n s e jo
para re so lve r
problem as
La reacaón de un reactivo de
Grignard con un epóxido es la
única reacaón de Grignard en
la que hemos visto que el nuevo
grupo OH NO está en el mismo
átomo de carbono en donde el
Grignard formó un nuevo enlace.
En este caso, el nuevo grupo
OH aparece en el segundo
átomo de carbono a partir
del nuevo enlace.
PROBLEMA 1 0-19
Muestre cómo sintetizaría los siguientes alcoholes, adicionando reactivos de Grignard al óxido de
etileno.
(a) 2 -feniletanol
PROBLEMA 1 0 -2 0
(b) 4-metilpentan-l-ol
aC H 2CH2OH
CH,
En la sección 9-7B vimos cómo se adicionan los iones acetiluro a los grupos carbonilo, casi de la misma
forma como lo hacen los reactivos de Grignard y los organolitio. Los iones acetiluro también se adicionan
al óxido de etileno de forma muy similar a como lo hacen los reactivos de Grignard y los organolitio.
Prediga los productos obtenidos al adicionar los siguientes iones acetiluro al óxido de etileno,
seguido de un tratamiento con ácido diluido.
(a) H C = C :- (b) CH3CH2—C = C :~
RESUMEN
Reacciones de Grignard
1. Adiciones nucleofllicas a compuestos carbonílicos
R - M g X +
H
/
H
\ c=o
formaldehído
(1) éter disolvente
(2) H30 +
H
alcohol I e
OH
_ R -M g X
+
R'
\
C = 0
/
H
aldehido
(1) éter disolvente
(2) H30 +
R'
B f
H
ácohol 2o
OH
R -fM g X
R'
R"
C = 0
(1) éter disolvente
(2) H30 +
cetona
R - M g X
O
I
+ R '— C — OR"
éster o cloruro
de ácido
2. Desplazamiento micleofílico de epóxidos
(1) éter disolvente
(2) H30 +
alcohol 3o
dos grupos adicionados
/ ° \
R - M g X + C H “ « »
óxido de etileno
(1) éter disolvente
R — CH2CH2— OH
alcohol I o
dos de átomos de carbono adicionados
PROBLEMA 10-21
De la sección 9-7 recuerde cómo los iones acetiluro son alquilados mediante el desplazamiento de
h al uros de alquilo no impedidos.
R— C R ?—;Br H—C = € —C H .—R + B r
Al igual que los iones acetiluro, los reactivos de Grignard y los organolitio son bases y nucleófilos
fuertes. Por fortuna,éstos no desplazan haluros tan fácilmente como lo hacen los iones acetiluro. Si des-