[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

10-9 A d ició n d e reactivos o rg anom etá lico s a com puestos carbonílicos 4 4 5
P R O B L E M A 1 0 -1 6
Proponga un mecanismo para la reacción de cloruro de acetilo con bromuro de fenilmagnesio para formar
1,1-difeniletanol.
O
C H ,— c — a + 2 r v
cloruro de acetilo
(1) éter disolvente
MgBr
\ ___/ (2 )H 30 +
bromuro de fenilmagnesio
OH
PROBLEMA 10-17
Explique cómo adicionaría reactivos de Grignard a cloruros de ácido o ésteres para sintetizar los siguientes
alcoholes.
(a) Ph3C—OH (b) 3-etil-2-metilpentan-3-ol
(c) diciclohexilfenilmetanol
PROBLEMA 10-18
Un éster de formiato, como el formiato de etilo, reacciona con un exceso de un reactivo de Grignard para
formar (después de la protonación) alcoholes secundarios con dos grupos alquilo idénticos.
O
I
2 R — MgX + H — C — O — CH2CH3
formiate de etilo
(1) éter disolvent^
(2) H30 +
OH
R — CH — R
alcohol secundario
(a) Proponga un mecanismo que muestre cómo la reacción del formiato de etilo con un exceso de bromuro
de alilmagnesio produce,después de la protonación, hepta-1,6-dien-4-ol.
C o n s e jo
para resolver
problem as
Al preparar un alcohol secundario
oon grupos alquilo idénticos,
considere utilizar un éster de
formiato.
O
2 H2C = C H — CHjMgBr + H — C — OCH2CH,
bromuro de alilmagnesio
formiato de etilo
(1) éter disolvente
(2)H30+
(H 2C = C H — CH2)2C H — OH
hepta-1,6-dien-4-ol (80%)
(b) Muestre cómo utilizaría las reacciones de los reactivos de Grignard con el formiato de etilo para
sintetizar los siguientes alcoholes secundarios.
0) pentan-3-ol (il) difenilmetanol (ili) trans, /nms-nona-2,7-dien-5-ol
1 0 -9 E Adición a un óxido de etileno
Los reactivos de Grignard por lo general no reaccionan con éteres, pero los epóxidos son éteres
muy reactivos debido a su tensión de anillo. El óxido de etileno reacciona con reactivos de
Grignard para formar, después de la protonación, alcoholes primarios con dos átomos de carbono
adicionales. Observe que el ataque nucleofílico del reactivo de Grignard abre el anillo y
libera la tensión de éste.
c i p
R — MgX a i ,
óxido de etileno
éter
R -^C H 2— OHL,
alcóxido
'O - +MgX
h 3o +
OH
R— CT^— CR,
alcohol primario
Ejemplo
CH3(CH2 )3
MgBr
bromuro de butilmagnesio
. c h 2— c h 2
óxido de etileno
CH2— c h 2
i
-O- +MgBr
h 3o +
OH
CH2— c h 2
I
c 4h 9
hexan-l-ol (61%)