[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

4 3 2 CAPÍTULO 10 Estructura y síntesis d e los alcoholes
sustitución de los grupos alquilo inhibe la solvatación del ion alcóxido, lo que disminuye la
estabilidad del ion alcóxido y ocasiona que el equilibrio de disociación tienda a la izquierda.
La tabla 10-4 muestra que la sustitución realizada por átomos de halógeno, los cuales
atraen densidad electrónica, aumenta la acidez de los alcoholes. Por ejemplo, el 2-cloroetanol
es más ácido que el etanol, ya que el átomo de cloro, el cual atrae densidad electrónica, ayuda
a estabilizar el ion 2 -cloroetóxido.
CH3 — CH2— OH + H20 CH3 — CH 2 — 0 ~ + H30 + K&= \ 3 X 10~ 16
etanol
ion etóxido
(menos estable)
C l— CH2 — CH2— OH + H20 c i — CH2 — CH 2 — 0 ~ + H30 + K&= 5.0 X 10" 15
2 -cloroetanol 2 -cloroetóxido
(estabilizado por el C l)
P R O B L E M A 1 0 - 7
Prediga cuál compuesto de cada par será más ácido. Explique sus respuestas.
(a) metanol o alcohol /er-butflico
(b) 2-cloropropan- l-ol o 3-cloropropan- l-ol
(c) 2 -cloroetanol o 2 ,2-dicloroetanol
(d) 2 ,2-dicloropropan- l-ol o 2 ,2 -difluoropropan- 1 -ol
P R O B L E M A 1 0 - 8
Sin ver lo explicado antes, clasifique los siguientes compuestos en orden decreciente de acidez. Estos
ejemplos representan varias clases de compuestos que difieren mucho en acidez.
agua, etanol, 2 -cloroetanol, alcohol /er-butflico, amoniaco, ácido sulfúrico, hexano, hex-l-ino y
ácido acético
10-6B Formación de alcóxidos de sodio y potasio
Los iones alcóxido son nucleófilos y bases fuertes, y ya hemos visto muchas de sus reacciones
útiles. Cuando en una síntesis se necesita un ion alcóxido, éste con frecuencia se forma por
medio de la reacción de sodio o potasio metálico con el alcohol. Ésta es una oxidación-reducción,
donde el metal se oxida y el ion hidrógeno se reduce para formar hidrógeno gaseoso. El
hidrógeno burbujea y sale de la disolución, dejando la sal de sodio o potasio del ion alcóxido.
Q j p R— O — H + N a — > R— O "N a + t H2 1
Ejemplo
CH3CH2OH + N a — » CH3CH20 +N a + í H 2f
etanol sodio metálico etóxido de sodio hidrógeno gaseoso
Entre más ácidos sean los alcoholes, como el metanol y el etanol, más rápido reaccionan con
el sodio para formar metóxido y etóxido de sodio. Los alcoholes secundarios, como el propan-
2-ol, reaccionan más lento. Los alcoholes terciarios, como el alcohol fer-butílico, reaccionan
muy lento con el sodio. Con frecuencia se utiliza potasio con alcoholes secundarios y terciarios,
ya que es más reactivo que el sodio y la reacción puede completarse en un tiempo más
conveniente.
(CH 3)3C — OH + K ----- > (CH 3)3C — 0 ' +K + | H 2 f
alcohol ter-butflico potasio ter-butóxido de potasio
metal