[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

9-9 Reacciones d e ad ició n d e alqum os 4 0 3
R —
C = C — R
R /R
C = C
H
H
■ FIGURA 9-2
Hidrogenación catalítica de alquinos
utilizando el catalizador de Lindlar.
paladio, envenenado con quinolina. El boruro de níquel (NÍ2B) es una nueva alternativa al
catalizador de Lindlar, el cual se prepara más fácilmente y con frecuencia produce mejores
rendimientos.
R R'
Hj, Pd/BaS04 \ /
R— C = C —R' ---------- > c = c
alquino v A J Cíh0H H H
Y
quinolina
(catalizador de Lindlar)
alqueno cis
La hidrogenación catalítica de los alquinos es parecida a la de los alquenos, y ambas proceden
con estereoquímica sin. En la hidrogenación catalítica, la cara de un enlace pi se acerca
al catalizador sólido, y el catalizador debilita el enlace pi, permitiendo la adición de dos átomos
de hidrógeno (figura 9-2). La adición simultánea (o casi simultánea) de dos átomos de hidrógeno
a la misma cara del alquino garantiza la estereoquímica sin.
En el caso de un alquino interno, la adición sin genera un producto cis. Por ejemplo,
cuando el hex-2-ino es hidrogenado utilizando el catalizador de Lindlar, el producto es cishex-2
-eno.
PH _ P = P — PH PH PH 11 catalizador de Lindlar CHjCHjCHj
3 C H 2C H 2C H 3 + (o Ni2B)
H
H
hex-2-ino
cw-hex-2-eno
catalizador de Lindlar / ( C H 2)jC H 3
H — C = C — C H 2C H 2C H 2C H 3 + H 2 (o Ni^B) " ^ }i
hex-l-ino
hex-l-eno
9 -9 C Reducción co n m etal-am onia co para o b te n e r alquenos trans
Para formar un alqueno trans, deben adicionarse dos hidrógenos al alquino con estereoquímica
anti. El sodio metálico en amoniaco líquido reduce a los alquinos con estereoquímica anti, por
lo que esta reducción se utiliza para convertir alquinos en alquenos trans.
R
R — C = C — R ' + Na/NH3 — ► ^ C = C ^
R'
alquino
alqueno trans