[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

3 98 CAPÍTULO 9 A lquinos
R
I ..
R'—C = C —C—O:'
H ,0 +
R
R'— C = C — C— OH
un aldehido
H
H
un alcohol 2°
Ejemplo
C H 3
CH3—CH—C = C — H
3-metilbut-l-ino
(1) NaNRj
(2) PhCHO
(3) H3 0 +
CH,
Ph
I
I
CH3—CH— c = c —CH— OH
4-metil-l-fenilpent-2-in-l-ol (2°)
Una cetona tiene dos grupos alquilo enlazados al átomo de carbono del grupo carbonilo.
La adición de un acetiluro, seguido de una protonación, genera un alcohol terciario. Los tres
grupos alquilo enlazados al átomo de carbono del carbinol (el carbono que tiene el grupo
—OH) son el acetiluro y los dos grupos alquilo originalmente enlazados al grupo carbonilo
de la cetona.
R'—C = C :
R
I ..
R'—c = c —c—O"
R
h 3o +
R
R'—C=c—c—OH
I
R
un alcohol 3o
Ejemplo
(1) Na+ - íC = C — H
(2) H3 0 +
ciclohexanona
1-etinilciclohexanol (3o)
PROBLEMA RESUELTO 9-2
Muestre cómo sintetizaría el siguiente compuesto, comenzando con acetileno y cualesquier reactivos
adicionales necesarios.
OH
CH— C = C — CH2CH3
SOLUCIÓN
Debemos adicionar dos grupos al acetileno: un grupo etilo y un aldehido de seis carbonos (para formar
el alcohol secundario). Si primero formáramos el grupo alcohol, el grupo —OH menos ácido
interferiría con la alquilación realizada por el gnipo etilo. Por lo tanto, debemos adicionar primero
el grupo etilo menos reactivo, y más adelante adicionar el grupo alcohol en la síntesis.
H— C = C — H H — C = C — CH2CH 3
(2) CH3CH2Br L J