[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

9-7 Síntesis d e alquinos a p a rtir d e acetiluros 3 9 7
tronegativo que el carbono, el enlace doble C = 0 se polariza. El átomo de oxígeno tiene
una carga parcial negativa equilibrada por una cantidad igual de carga positiva sobre el átomo
de carbono.
El carbono cargado positivamente es electrofílico; el ataque de un nucleófilo coloca una
carga negativa sobre el átomo de oxígeno electronegativo.
N u c : N u e — Ç — Q í
ion alcóxido
El producto de este ataque nucleofüico es un ion alcóxido, una base fuerte. (Un ion alcóxido es
la base conjugada de un alcohol, un ácido débil.) La adición de agua o un ácido diluido protona
al alcóxido para formar el alcohol.
La adidón de un ion acetiluro a un
grupo carbonilo se utiliza en la síntesis
de etclorvinol, un fármaco empleado
para producir somnolencia
e inducir el sueño. El etclorvinol es
relativamente no polar, lo que mejora
su distribución en el tejido
graso del sistema nervioso central.
OH
I
C H 3CH2— C — C = C H
H CHC1
etclorvinol
N u e — C — Q : H - j - O — H
jf'
N u e — C — O H + : O H
alcóxido (o H30 +)
Un ion acetiluro puede fungir como nucleófilo en esta adición a un grupo carbonilo. El ion
acetiluro se adiciona al grupo carbonilo para formar un ion alcóxido. La adición de ácido diluido
(en un paso posterior) protona el alcóxido para formar el alcohol.
R ' — C = C
R ' — C = C — C — O : '
R
h 3 o +
R ' — C = C — C — O H
R
acetiluro
aldehido
o cetona
R
R
un alcohol acetilénico
Un acetiluro se adiciona al formaldehído (H 2C = 0) para formar (después del paso de protonación)
un alcohol primario con un átomo de carbono más de los que había en el acetiluro.
R ' — C = C :
H
formaldehído
H
R ' — C = C — C — O : -
I ~
H
H,0 +
H
R ' — C = C — C — O H
H
un alcohol Io
Ejemplo
C H ,— C = C — H
propino
(1)NaNH2
(2) H2 C = 0
(3)H 3 0 +
C H 3— C = C — C H 2 — O H
but-2-in-l-ol (Io)
Un acetiluro se adiciona a un aldehido para formar, después de la protonación, un alcohol
secundario. Los dos grupos del alcohol secundario son el acetiluro y el grupo alquilo que estaba
enlazado al grupo carbonilo del aldehido.
C o n s e jo
p a r a r e s o l v e r
p r o b l e m a s
Los números (1), (2), (3), etcétera,
se utilizan para mostrar sobre
una sola flecha la secuencia de
las reacciones individuales.
S omitiéramos los números,
implicaría, de forma incorrecta,
la mezcla de todos estos reactivos
juntos, en lugar de adidonarlos
en pasos distintos.