[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

8 Problemas d e estudio 3 8 7
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(c) Si pudiéramos realizar la reacción anterior en el laboratorio, utilizando ácido sulfúrico como catalizador, ¿el producto (ácido málico)
sería ópticamente activo?
(d) ¿Espera que la enzima fumaras a sea una molécula quiral?
(e) Cuando la reacción catalizada por enzimas se lleva a cabo en D 2O ,el único producto es el estereoisómero que acabamos de representar.
No se forma ningún enantiómero o diasterómero de este compuesto. ¿La reacción catalizada por enzimas es una adición
sin o anti.
(f) Suponga que contamos con las condiciones para convertir ácido fumárico en ácido málico deuterado, mediante una hidroboración
con BD3 • THF, seguida por una oxidación con D2O2 y NaOD. Utilice proyecciones de Fischer para mostrar los estereoisómeros
del ácido málico deuterado que esperaría se formaran.
(a) La formación del siguiente compuesto cíclico se ha observado en la oximercuración-desmercuración de este alcohol insaturado.
Proponga un mecanismo para esta reacción.
(1)Hg(OAc) 2
(2) NaBH4
(b) Prediga el producto de fórmula C y H ^ r O a partir de la reacción de este mismo alcohol insaturado con bromo. Proponga un mecanismo
que respalde su predicción.
*8-71 Un estudiante con poca experiencia hizo reaccionar dec-5-eno con borano en THF, colocó el matraz en un refrigerador y partió a una
fiesta. Cuando volvió, descubrió que el refrigerador ya no funcionaba y que el interior estaba muy caliente. Aunque todo el THF se había
evaporado del matraz, trató el residuo con peróxido de hidrógeno en medio básico. Para su sorpresa, se generó un buen rendimiento de
decan- l-o l. Utilice un mecanismo para demostrar cómo pudo haber ocurrido esta reacción. (Pista: la adición de BH3 es reversible).
*8*72 Hemos visto muchos ejemplos en los que los halógenos se adicionan a los alquenos con una estereoquímica anti, mediante el mecanismo
del ion halonio. Sin embargo, cuando el 1-fenilciclohexeno reacciona con cloro en tetracloruro de carbono, se recupera una mezcla de los
isómeros cis y trans del producto. Proponga un mecanismo y explique esta falta de estereoespecificidad.
1 -fenilciclohexeno cis- y trans-
1 ,2 -dicloro- 1 -fenilciclohexano