[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

La forma más probable de que finalice esta polimerización catalizada por BF3 es la pérdida
de un protón proveniente del carbocatión al extremo de la cadena. Esta reacción secundaria finaliza
una cadena, pero también protona otra molécula de estireno e inicia una nueva cadena.
8-1 6 Fblim erización d e alqu enos 3 6 7
Terminación d e una cadena de polím ero
H
H ?
® — CH2— CH— C H = C / + H2C — C+
\ ¿ \
p h P h Ph
poliestireno
inicia otra cadena
El producto de esta polimerización es poliestireno: un plástico claro y frágil que se utiliza
con frecuencia en lentes baratos, recipientes transparentes y aislamiento con espuma de poliestireno.
El poliestireno es también el principal componente de las cuentas de resina que se utilizan
para fabricar proteínas sintéticas. (Vea la sección 24-11).
PROBLEMA 8-38
(a) Proponga un mecanismo para la siguiente reacción.
2 (CH3)2C=CH—CH3 + cat. H+ ----->23,4,4-tetrametilhex-2-eno
(b) Muestre los tres primeros pasos (hasta llegar al tetràmero) de la polimerización de propileno
catalizada con BF3 para formar polipropileno.
PROBLEMA 8-39
Cuando se deshidrata al ciclohexanol para formar ciclohexeno, se forma una sustancia verde y pegajosa
en el fondo del matraz. Sugiera qué residuo podría ser éste y proponga un mecanismo para su formación
(hasta llegar al dímero).
8-16B Polimerización por radicales libres
Muchos alquenos experimentan p o lim e r iz a c ió n p o r r a d i c a l e s li b r e s cuando son calentados
con iniciadores de radicales. Por ejemplo, el estireno se polimeriza para formar poliestireno
cuando se calienta a 100 °C con un iniciador peróxido. Un radical se adiciona al estireno para
formar un radical estabilizado por resonancia, el cual posteriormente ataca a otra molécula de
estireno para generar un radical alargado.
P aso d e iniciación
R O O R
calor » 2RO-
H H H
P aso d e p ropagación
cadena en crecimiento