[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

El ozono reacciona con un alqueno para formar un compuesto cíclico llamado ozónido
primario o molozónido (porque se ha adicionado 1 mol de ozono). El molozónido tiene dos
uniones peroxi (— O— O— ), por lo que es muy inestable. Éste se reordena rápidamente, incluso
a bajas temperaturas, para formar un ozónido.
8-15 Ruptura oxidativa d e alqu enos 3 6 3
VA"
c\>S
/ \ P-
: V 9p =
\
c j ,
/ . 0 +
í
\ /
:o : ..I
V o"
molozónido
(ozónido primario)
/
ozónido
Los ozónidos no son muy estables y rara vez son aislados. En la mayoría de los casos son reducidos
de inmediato por un agente reductor moderado como el zinc o (más recientemente)
el sulfuro de dimetilo. Los productos de esta reducción son cetonas y aldehidos.
R .O . R '
\ / \ /
Q; C
/ \ / \
R 0 — 0 H
ozónido
c h 3— s — c h 3
---------------------->
sulfuro de dimetilo
R
\
C
/
R
cetonas, aldehidos
c= o + o=c
-i y
R '
H
O
II
+ c h 3 — s — c h 3
sulfóxido de dimetilo
(DMSO)
\ / * ' 0 ) 9 ,
/ C (2) (CH3)2S j / C o o c x + (CH 3)2S o
R H R H
Las siguientes reacciones muestran los productos obtenidos de la ozonólisis de algunos
alquenos representativos. Observe cómo se utilizan (1) y (2) con una sola flecha de reacción
para indicar los pasos de una secuencia de dos.
3-noneno
(1) 03
CH 3C H 2C H 0 + C H 3(C H 2)4C H O
(65%)
(1) 0 ,
(2)(CH3)2 S
C H O
C H O
d ) o 3
(2) (CH3)2S CHO
CHO
+ H 2C = 0
Ihio de los usos más comunes de la ozonólisis es para determinar la posición de enlaces
dobles en los alquenos. Por ejemplo, si no estuviéramos seguros de la posición del grupo metilo
en un metilciclopenteno, los productos de la ozonólisis-reducción confirmarían la estructura
del alqueno original.