[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

3 6 2 CAPÍTULO 8 Reacciones d e a Iquenos
8-15
Ruptura oxidativa
de alquenos
8 -15A Ruptura con permanganato
En una hidroxilación con permanganato de potasio, si la disolución está caliente, es ácida o
está muy concentrada, puede ocurrir la ru p tu ra oxidativa del glicol. En efecto, el enlace doble
se rompe en dos grupos carbonilo. Los productos son, al inicio, cetonas y aldehidos, pero los
aldehidos se oxidan y forman ácidos carboxílicos bajo estas fuertes condiciones oxidantes. Si la
molécula contiene un grupo terminal = C H 2, ese grupo se oxida por completo hasta formar
C 0 2 y agua.
R \ / R
y C = c f
R
H
KMnO,
(caliente,
concentrada)
R
R'
R — C — C — H
O H O H .
glicol
C = 0 +
cetona
(estable)
0 = C
aldehido
(oxidable)
R'
0 = C
OH
ácido
Ejemplos
KMnO,
O
OH
(caliente,
concentrada)
O '
KMnO,
(caliente,
concentrada)
CO O H
COOH
+ co2
8 -15B Ozonólisis
Al igual que el permanganato, el ozono rompe los enlaces dobles para formar cetonas y aldehidos.
Sin embargo, la ozonólisis es moderada y tanto las cetonas como los aldehidos pueden recuperarse
sin experimentar una oxidación posterior.
R
\ /
c= c
/ \
R
R '
H
+ O ,
R \ / ° \ / R'
A / c \
R 0 — 0 H
ozónido
(CH3)2s R\ /R
-------- — » / c = ° + 0 = C X
R
cetona
aldehido
H
El ozono irrita mucho bs pulmones;
ocasiona tos, dolor de garganta y
cansancio. También puede aumentar
la sensibilidad de las personas ante
alergénicos. El mecanismo puede
involucrar la oxidaaón de bs enlaces
dobles de b s áados grasos
que constituyen bs surfactantes y
las membranas de las células que
recubren las vías bronquiales y
b s pulmones.
El ozono (O3) es una forma de oxígeno de alta energía que se produce cuando la luz ultravioleta
o una descarga eléctrica pasa a través del oxígeno gaseoso. La luz ultravioleta del
sol convierte en ozono al oxígeno de la atmósfera superior. Esta “capa de ozono” protege a la
Tierra de una parte de la radiación ultravioleta de alta energía, que de otro modo recibiría.
|C >2 + 142 kJ (34 kcal) ----- > O3
El ozono tiene 142 kj/m ol de energía en exceso con respecto al oxígeno, y es mucho más reactivo.
Una estructura de Lewis del ozono muestra que el átomo de oxígeno central tiene una
carga positiva, y que cada uno de los átomos de oxígeno externos tiene la mitad de una carga
negativa.
o3 = [^0—0= 0: ^ =6= 0—0^]