[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

3 60 CAPÍTULO 8 Reacciones d e aIquenos
8-14
Hidroxilación s i n
de alquenos
Para convertir un alqueno en un glicol se necesita la adición de un grupo hidroxilo a cada extremo
del enlace doble. A esta adición se le conoce como hidroxilación (o dihidroxilación) del
enlace doble. Hemos visto que la epoxidación de un alqueno, seguido de la hidrólisis ácida,
produce la hidroxilación aníi del enlace doble. También hay reactivos disponibles para la
hidroxilación de alquenos con estereoquímica syn. Los dos reactivos más comunes para este
efecto son el tetraóxido de osmio y el permanganato de potasio.
\ /
(o KMn04, "OH)
— c — c —
I I
O H O H
adición sin
8 -1 4 A Hidroxilación con tetraóxido de osmio
El tetraóxido de osmio (OSO4 , algunas veces llamado ácido ósmico) reacciona con alquenos
en un paso concertado para formar un éster osmiato cíclico. Los agentes oxidantes como el
peróxido de hidrógeno (H2O2) o los óxidos de aminas terciarias (R3N +—O - ) se utilizan para
hidrolizar el éster osmiato y reoxidar el osmio a tetraóxido de osmio. El catalizador de tetraóxido
de osmio regenerado continúa la hidroxilación de más moléculas del alqueno.
alqueno
ácido ósmico
\ /
c - ° x S
O s
c—o / xo
/ \
éster osmiato
* ¥ > 2
oR-jN*— O"
\ /
c—O H
c—OH
/ \
glicol
+ O s O .
Debido a que los dos enlaces carbono-oxígeno se forman de manera simultánea con el éster
osmiato cíclico, los átomos de oxígeno se adicionan a la misma cara del enlace doble; es decir,
se adicionan con estereoquímica sin. Las siguientes reacciones muestran el uso de OSO4 y
H2O2 para la hidroxilación sin de alquenos.
h2o2
+ O s O ,
\ /
O s
S X
O O
c/s-glicol
(65%)
formación concertada del éster osmiato
CH2CH3
0 s0 4, 1 ^ 0 2 H
H
-OH
-OH
H / ° x c h 2c h 3
cis-hex-3-eno
CH2CH3
m£S0-hexano-3,4-diol