[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

8-13 A pe rtura d e ep óxidos catalizada p o r á cido 3 5 9
O
H
•V o
c'°-
II
O
M g2*
Monoperoxiftalato de magnesio,
MMPP
PROBLEMA 8-32
Prediga los productos principales de las siguientes reacciones.
(a) m-hex-2-eno + MCPBA en cloroformo
(b) fra/w-hex-3-eno + ácido peroxiacético (CH3CO3H) en agua
(c) 1-metilciclohexeno + MMPP en etanol
(d) trans-ciclodeceno + ácido peroxiacético en agua àcida
(e) c/s-ciclodeceno + MCPBA en CH2C2 , y luego en ácido acuoso diluido
PROBLEMA 8-33
Cuando se hace reaccionar 1,2-epoxiciclohexano (óxido de ciclohexeno) con HC1 anhidro en metanol,
el producto principal es trans-2-metoxiciclohexanol. Proponga un mecanismo que explique la formación
de este producto.
O
O
II
Ph — C — OOH
CCL
O
( 100%)
o
Ì)
o
CH3 — c — OOH
7 > o “
^ H3 0 +
. v > ° .
no aislado
O
CH3 — C — OH
H30 +
ácido más fuerte,
disolvente nucleofflico
H
C C h
Ò H
(75%)
O H
+ enantiómero
O
II
Ph — C — OOH
CCL
+ enantiómero
■ FIGURA 8-8
Reactivos para la epoxidación. El ácido
peroxiacético se utiliza en disoluciones
acuosas demasiado ácidas. Los alqueros
son epoxidados y luego se abren
para formar glicoles en un solo paso.
Los peroxiácidos poco ácidos, como
d ácido peroxibenzoico, pueden
utilizarse en disoluciones no acuosas
para generar buenos rendimientos
de epóxidos.