[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

354 CAPÍTULO 8 Reacciones d e aIquenos
8-1 I B Formación de carbenos por eliminación alfa
Los carbenos también se forman mediante reacciones de compuestos halogenados con bases. Si
un átomo de carbono tiene enlaces al menos con un hidrógeno y a suficientes átomos de
halógeno para hacer al hidrógeno ligeramente ácido, es posible que forme un carbeno. Por
ejemplo, el bromoformo (CHBr3) reacciona con un una disolución acuosa de hidróxido de potasio
al 50 por ciento, para formar dibromocarbeno.
C H B r3 + K + -O H “ :C B r 3 K + + H 20
bromoformo
B r — C — B r <==* :C B r2 + ¡B r
dibromocarbeno
B r
Esta deshidrohalogenación se conoce como elim inación alfa (eliminación á) ya que el hidrógeno
y el halógeno salen del mismo átomo de carbono. Las deshidrohalogenaciones más
comunes (para formar alquenos) se conocen como eliminaciones beta, ya que el hidrógeno y
el halógeno salen de átomos de carbono adyacentes.
H dibromocarbeno formado a partir de CHBr3 puede adicionarse a un enlace doble para
formar un dibromociclopropano.
CHBr,
KOH/RjO
B r
^Br
Los productos de estas ciclopropanaciones mantienen cualquier estereoquímica, cis o trans, de
los reactivos.
H
\ /
/ c = c \
P h
P h
H
CHCL
NaOH, 1^0
H
Ph
C1
P h
H
H
H
\ / CHBr.
c= c --------- *
/ \ NaOH, HjO
C H 3C H 2 c h 2c h 3
c h 3c h 2 C H 2C H 3
PROBLEMA 8-27
Prediga los productos de adición, carbenos, de las siguientes reacciones,
(a) ciclohexeno + CHC13, N a O H /I^ al 50%