[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

PROBLEMA 8-17
Proponga mecanismos que expliquen la estereoquímica de los productos observados de la adición de
bromo a cis- y /ra/w-but-2-eno (figura 8-4). ¿Por qué se forman dos productos a partir del isómero cis,
pero sólo uno del transí (Construir modelos será de utilidad).
8-9 Formación de halohidrinas 3 4 7
P R O B L E M A 8 - 1 8
Proponga mecanismos y prediga los productos principales de las siguientes reacciones. Incluya la estereoquímica
cuando sea apropiado.
+
(a) ciclohepteno + Brz en CH2Q 2 (b) ----- j + 2 C ljenC C ^
(c) (£)-dec-3-eno + Br2 en CCI4 (d) (Z>dec-3-eno + Br2 en CCI4
para resolver
C o n s e j O problem as
Los modelos son útiles siempre
que la estereoquímica esté
involucrada. Escriba estructuras
completas, incluyendo todos los
enlaces y cargas, cuando escriba
mecanismos.
Una halohidrina es un alcohol con un halógeno en el átomo de carbono adyacente. En presencia
de agua, los halógenos se adicionan a los alquenos para formar halohidrinas. El halógeno
electrofílico se adiciona al alqueno para formar un ion halonio, el cual también es electrofílico.
El agua actúa como un nucleófilo para abrir el ion halonio y formar la halohidrina.
8-9
Formación de
halohidrinas
MECANISMO 8-8
Formación de halohidrinas
Paso 1: el ataque electrofílico forma un ion halonio.
(X = Cl, Br, o I)
*X*+
/ \
— c — c —
/ \
ion halonio
« r
Paso 2: el agua abre el ion halonio; la desprotonación genera la halohidrina.
:X: |
:X:
I I
— c — c —
H 20 ;yV
H 20 :
ataque por la parte posterior
j O +
:OH
halohidrina
orientación Markovnikov
estereoquímica anti
EJEMPLO: adición de CI2 a propeno en agua.
Paso 1: el ataque electrofílico forma un ion cloronio.
\ 0 ^ - -
h 3c
h
propeno
• c r
/ \
.,iw\C C//i„,
H/ VH
h 3c h
ion cloronio
+ :C l:
(Continúa)