[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

8-8 A d ició n d e halógenos a alqu enos 345
Ejemplos
’C l’ *Br* T
/ + \
— c — c —
/ + \
— c — c —
/ + \
— c — c —
ion cloronio ion bromonio ion yodonio
A diferencia de un carbocatión normal, todos los átomos de un ion halonio tienen octetos
completos. Sin embargo, el anillo de tres miembros tiene una considerable tensión en el anillo,
la cual, combinada con una carga positiva sobre el átomo electronegativo del halógeno, hace
al ion halonio muy electrofílico. El ataque de un nucleófilo, como un ion haluro,abre al ion halonio
para formar un producto estable.
M ECANISMO 8-7
Adición de halógenos a alquenos
Paso 1: el ataque electrofílico forma un ion halonio.
— *
X*
/ + \
— C — C— + :X ;
ion halonio
Paso 2: el ion haluro abre el ion halonio.
• X * }
/ + \
— c — c —
:X:
EJEMPLO: adición de Br¿ a propeno.
:X :
I I
— c — c —
I I
:X :
el X ataca desde la parte posterior
Paso 1: el ataque electrofílico forma un ion bromonio.
h 3c
\ V H
C = C :Br— Br:
/ \ ** ^
propeno
Paso 2: el ion bromuro abre el ion bromonio.
h
C 'B r'
7 \
H/ \
H3C 1 H
:Br~
•TBr-
-*
/ \
^ C — +
B „
;B r:
h - 7
h 3c h
ion bromonio
H B r
h 3c A /
c — c ^ „
- / \ H
B r h
1,2 -dibromopropano
I
f
b ü
El cloro y el bromo se adicionan a los alquenos mediante el mecanismo del ion halonio.
La yodación se utiliza con menos frecuencia, ya que los productos diyoduro se descomponen
con facilidad. Cualquier disolvente que se utilice debe ser inerte para los halógenos; el cloruro
de metileno (CH2CI2), cloroformo (CHCI3) y tetracloruro de carbono (CCI4) son las opciones
más frecuentes.
La adición de bromo se ha utilizado como una prueba química sencilla para detectar la presencia
de enlaces dobles olefínicos. Una disolución de bromo en tetracloruro de carbono es de co-
Cuando se adiciona una disolución de
bromo (café rojizo) al ciclohexeno, el
color del bromo rápidamente desaparece,
ya que el bromo se adiciona a
través del enlace doble. Cuando se
adiciona bromo al ciclohexano
(derecha), el color persiste, ya que
no ocurre reacción alguna.