[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

8-7 H idroboración d e alqu enos 3 4 3
Hidrólisis del éster borato
•Ô— R O — R O —- R
O — R
L
h 2o
+ R— OH
^ ^ h :f h + - o »
R lO H R R :OH R R :OH R R O — H
(Los otros dos grupos OR se hidrolizan de forma similar)
La hidroboración de alquenos es otro ejemplo de reacción estereoespeeífiea, en la que
distintos estereoisómeros del compuesto inicial reaccionan para formar diferentes estereoisómeros
del producto. El problema 8-14 considera los distintos productos formados por la hidroboración-oxidación
de dos diasterómeros acíclicos.
PROBLEMA RESUELTO 8-4
Una molécula de norborneno marcada con deuterio se somete a una hidroboración-oxidación. Dé las
estructuras de los intermediarios y productos.
cara exo (extema)
D
BH3 • THF
!\ 6X0
/BH2
H ^ , - o h
: d
norborneno marcado con deuterio alquil borano alcohol
(mezcla racémica)
SOLUCIÓN
La adición sin del BH3 a través del enlace doble del norborneno ocurre principalmente desde la cara
extema (exo) más accesible del enlace doble. La oxidación genera un producto con el átomo de
hidrógeno y el grupo hidroxilo en posiciones exo. (La cara interna menos accesible del enlace doble
se conoce como cara endo).
I PROBLEMA 8-12
En la hidroboración del 1-metilciclopenteno que vimos en el problema resuelto 8-3, los reactivos son
aquirales y los productos son quirales. El producto es una mezcla racémica de /ra/w-2-metilciclopentanol,
pero sólo se muestra un enantiómero. Muestre cómo se forma el otro enantiómero.
PROBLEMA 8-13
Prediga los productos principales de las siguientes reacciones. Incluya la estereoquímica donde sea
aplicable.
(a ) 1-metilciclohepteno + BH3-THF, luego H2O2, OH“
(b) íra/jj-4,4-dimetilpent-2-eno + BH3-THF, luego H2O2, OH~
(c)
+ BH3 • THF, luego H ^ , OH"
I PROBLEMA 8-14
(a ) Cuando el (Z)-3-metilhex-3-eno experimenta una hidroboración-oxidación, se forman dos productos
isoméricos. Dé sus estructuras y marque cada átomo de carbono asimétrico como (R) o (S).
¿Cuál es la relación entre esos isómeros?
(b) Repita el inciso (a) con (£)-3-metilhex-3-eno. ¿Cuál es la relación entre los productos formados
apartir de (Z>3-metilhex-3-eno y aquellos formados a partir de (E>3-metilhex-3-eno?