[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

340 CAPÍTULO 8 Reacciones d e aIquenos
8 -7 A Mecanismo de la hidroboración
El borano es un compuesto deficiente en densidad electrónica. Sólo tiene seis electrones de
valencia, por lo que el átomo de boro en el BH3 no puede tener un octeto. Adquirir un octeto
es la fuerza que conduce a las estructuras de enlace inusuales (por ejemplo, “enlaces banana”)
que encontramos en los compuestos del boro. Como un compuesto deficiente en densidad electrónica,
el BH3 es un electrófilo fuerte, capaz de adicionarse a un enlace doble. Se piensa que
esta hidroboración del enlace doble ocurre en un paso, con el átomo de boro adicionándose
al extremo menos sustituido del enlace doble, como muestra el mecanismo 8 -6 .
En el estado de transición, el átomo de boro electrofílico extrae electrones del enlace pi,
y el carbono en el otro extremo del enlace doble adquiere una carga parcial positiva. Esta carga
parcial es más estable sobre el átomo de carbono más sustituido. El producto muestra al boro
enlazado al extremo menos sustituido del enlace doble, y al hidrógeno enlazado al más sustituido.
Además, el impedimento estérico favorece la adición del boro al extremo menos impedido,
menos sustituido, del enlace doble.
M ECANISM O 8-6
Hidroboración de un alqueno
El borano se adiciona al enlace doble en un solo paso. El boro se adiciona al carbono menos
impedido, menos sustituido, y el hidrógeno se adiciona al carbono más sustituido.
/ \
CH,
C H ,
H
C H 3 H
SJ I
c h 3 — c — c — c h 3
H - B H ,
estado de transición más estable
8-
C H 3 H
I I
-» c h 3 — c — c — c h 3
I I
H B H ,
H — B H 2
c h 3 h
I '
G H U — C ~ C — C H
Agestado
de transición menos estable
El átomo de boro es removido mediante la oxidación, utilizando hidróxido de sodio acuoso y
peróxido de hidrógeno (HOOH o H2O 2) para sustituir al átomo de boro por un grupo hidroxilo
( -O H ).
C H 3
H
C H 3 — C ---------C — CH 3
C H 3
VL02, NaOH
------------------ > C H 3 — C — C H — C H 3
H
B H j-------------------------------------------------------H
O H
Esta hidratación de un alqueno, mediante hidroboración-oxidación,es otro ejemplo de una
reacción que no sigue la versión original de la regla de Markovnikov (el producto es anti-
Markovnikov), pero sí se apega a la comprensión del razonamiento que hay detrás de la regla
de Markovnikov. El átomo electrofílico de boro se adiciona al extremo menos sustituido del
enlace doble, posicionando la carga positiva (y el átomo de hidrógeno) en el extremo más
sustituido.