[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

Una hidratación antiMarkovnikov como ésta fue imposible hasta que H. C. Brown, de la Universidad
Purdue, descubrió que el diborano (I^Hg) se adiciona a los alquenos con orientación
antiMarkovnikov para formar alquilboranos, los cuales pueden oxidarse para formar alcoholes
antiMarkovnikov. Este descubrimiento derivó en el desarrollo de un gran campo, el de la
química del borano, por el cual Brown recibió el Premio Nobel de Química en 1979.
8-7 H idroboración d e alqu enos 3 3 9
CH, i 3 CH, y 3 CH, Y 3
B2H6 I se oxida
C H 13 ,— C = Cv H i 1 — v^rij CH, — — > CH,— v C— vC iH l — vCH, i i j --------- r » vC iH i j ,— v C — vCH— i l vCH,
i i j
H B H j H OH
2-metilbut-2-eno un alquilborano 3-metilbutan-2-ol
(>90% )
El diborano (B2H6) es un dímero compuesto por dos moléculas de borano (BH3). El enlace
del diborano no es convencional, ya que utiliza enlaces de tres centros (en forma de banana),
con protones entre ellos. El diborano está en equilibrio con una pequeña cantidad de borano
(BH3), un ácido de Lewis fuerte con sólo seis electrones de valencia.
enlace de tres centros
H
\
/
H
B
/
B
tt
diborano
H
H
\
2 B— H
H
borano
El diborano es un reactivo poco conveniente; es un gas tóxico, inflamable y explosivo. Se utiliza
más fácilmente como un complejo de tetrahidrofurano (THF), un éter cíclico. Este complejo
reacciona como el diborano, aunque la disolución se mide y se transfiere con facilidad.
c h 2 — c h 2
/ ° -
c h 2 — C H 2
C H ,— C H 2 ¥
\ + L
J , 0 — B — H
C H j— C H 2 ¿
— B H ,
tetrahidrofurano
(THF)
diborano
complejo borano-THF
BH3 • THF
El reactivo BH3 • THF es la forma en que se utiliza al borano en reacciones orgánicas.
El BH3 se adiciona al enlace doble de un alqueno para formar un alquilborano. El peróxido de
hidrógeno en medio básico oxida al alquilborano para formar un alcohol. En efecto, la hidroboración-oxidación
convierte alquenos en alcoholes mediante la adición de agua a través del
enlace doble, con orientación antiMarkovnikov.
Hidroboración-oxidación
\ /
^ C = C ^ + B H j-T H F — c — C —
H ^ r O H
— c — c —
H
B — H
H
H O H
orientación antiMarkovnikov
(estereoquímica sin)