[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

7 Problemas d e estudio 321
7-45
Proponga mecanismos para las siguientes reacciones. Es posible que se formen productos adicionales,pero sus mecanismos sólo deben
explicar los productos que se muestran.
(a)
EtOH
calor
OEt
+
OEt
(b)
H £ 0 4
calor
(c)
(d)
Br.
< r *
^ % ^ c h 2o c h 3
7-46
Prediga los productos de la deshidrohalogenación, cuando los siguientes haluros de alquilo se calientan en potasa alcohólica. Cuando se
forme más de un producto, prediga el producto principal y los productos secundarios.
(a) (CH3)2C H -C (C H 3)2
Br
(b) (C H ^ C H — CH — c h 3
Br
(c) (C H ^ C —CH ,—CH 3
Br
7-47
*7-48
(e)
(CH3>3C
H D
i
C1
*C1
Las eliminaciones El de los haluros de alquilo rara vez se utilizan con propósitos de síntesis, ya que generan mezclas de productos de
sustitución y eliminación. Explique por qué la deshidratación del ciclohexanol catalizada con ácido sulfúrico produce un buen rendimiento
de ciclohexeno, aunque la reacción ocurra mediante un mecanismo E l. (Pista: ¿Cuáles son los nucleófilos en la mezcla de reacción?
¿Qué productos se forman si estos nucleófilos atacan al carbocatión? ¿Qué otras reacciones pueden experimentar estos productos de
sustitución?)
La siguiente reacción se conoce como reordenamiento del pinacol. La reacción comienza con una ionización promovida por un ácido,
para generar un carbocatión. Este carbocatión experimenta un desplazamiento de metilo para producir un catión más estable, estabilizado
por resonancia. La pérdida de un protón genera el producto observado. Proponga un mecanismo para el reordenamiento del pinacol.
CH,
CH3— C — C— CH3
(f)
HjSO^ calor ? f *
CH3— C — c — c h 3
HO OH
pinacol
CH,
pinacolona
7-49
Proponga un mecanismo que explique la formación de los dos productos de la siguiente reacción.
NBS, hv
7-50
Un químico permite que reaccione un poco de (2S,3/?)-3-biomo-2,3-difenilpentano puro con una disolución de etóxido de sodio
(NaOCH2CH3) en etanol. Los productos son dos alquenos: A (mezcla cis-trans) y B, un sólo isómero puro. Bajo las mismas condiciones,
la reacción de (2535'>3-bromo-23-difenilpentano produce dos alquenos, A (mezcla cis-trans) y C. Después de una hidrogenación
catalítica, los tres alquenos (A, B, y C) producen 2,3-difenilpentano. Determine las estructuras de A, B, y C, escriba las ecuaciones
para su formación y explique la estereoespecificidad de estas reacciones.