[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

7-9 Síntesis d e alquenos p o r elim inación d e haluros d e a lq u ilo 3 0 7
I — B r H
CH3
H ' / >
H3C 0Br
/ c = c \
H,C
H
B r
meso-2,3-dibromob utano
íro/w-but-2 -eno
r Br H
I — Br H
H
\ ' c l c ¿ C H 3
H / > \
H,C
Br
( j
/ \
H3C
CH3
B r
(R, R ) -2,3-dibro mobuta no
c/s-but-2 -eno
PROBLEMA 7-21
El problema resuelto 7-4 nos mostró que la desbromación del (/?,/?)-23-dibromobutano genera c/s-but-
2-eno. Dibuje la misma reacción utilizando el enantiómero (S,S) y muestre que éste genera el mismo
diasterómero del producto.
PROBLEMA 7-22
Prediga los productos de eliminación que se forman por la desbromación de los siguientes compuestos
con ion yoduro en acetona. Incluya la estereoquímica y dé un nombre correcto a cada producto.
(a) trans-l ,2 -dibromociclohexano
(b) (3R ,4fl>3,4-dibromoheptano
(c)
H -
H -
CH2C H 3
Br
Br
C o n se jo
para resolver
problem as
Haga un modelo de cada
compuesto y colóquelo en la
conformación en la que los
grupos a eliminar sean ant¡ y
oo pía na res. Las posidones de
bs otros grupos serán parecidas
a sus posidones en el producto
alqueno.
C H 3
PROBLEMA 7-23
Los siguientes compuestos muestran diferente rapidez de desbromación. Uno reacciona de manera muy
rápida y el otro parece no reaccionar en absoluto. Explique esta sorprendente diferencia en la rapidez
de las reacciones.
KI, acetona
(c h 3)3<t
En alguna época, un derivado del
trans-estilbeno conoddo como dietilestilbestrol
o DES, fue utilizado
por mujeres embarazadas para evitar
los abortos. El uso del DES fue
suspendido debido a que estudios
demostraron que el DES aumenta el
riesgo de que las hijas de mujeres
que lo ingirieron desarrollaran
cáncer en el cuello uterino.
KI, acetona ,
no hay reacción
c h 2c h 3
7-9E Deshidrohalogenación mediante el mecanismo E1
La deshidrohalogenación de primer orden generalmente ocurre en un buen disolvente ionizante
(como un alcohol o agua), sin un nucleófilo o base fuerte que obligue a una cinética de segundo
orden. El sustrato generalmente es un haluro de alquilo secundario o terciario. La eliminación
de primer orden necesita la ionización para que se forme un carbocatión, el cual pierde
un protón con una base débil (por lo general el disolvente). La deshidrohalogenación E 1 por lo
regular está acompañada por una sustitución Sn I, ya que el disolvente nucleofílico también
puede atacar directamente al carbocatión para formar el producto de sustitución.
dietilestilbestrol (DES)
OH