[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

3 0 6 CAPÍTULO 7 Estructura y síntesis d e los alquenos
7 -9 D Desbromación de los dibromuros vecinales
Los dibromuros vecinales (dos bromos en átomos de carbono adyacentes) son convertidos en
alquenos mediante la reducción con el ion yoduro en acetona. En raras ocasiones esta desbrom
ación es una reacción de síntesis importante, ya que el origen más probable de un dibromuro
vecinal es a partir de la bromación de un alqueno (sección 8-10). Explicaremos esta reacción
junto con la deshidrohalogenación porque los mecanismos son parecidos.
Na+:U“ :*r: *I:Br*
acetona \ /
— c — c — — — » >
C = C
:Br:~ Na+
La desbromación es formalmente una reducción, ya que es eliminada una molécula de Br2
(un agente oxidante). La reacción con yoduro ocurre a través del mecanismo E2, con las mismas
restricciones geométricas que la deshidrohalogenación E2. La eliminación ocurre por lo
general a través de un arreglo anti-coplanar, como muestra el mecanismo 7-3. La acetona
funciona como un disolvente adecuado que disuelve la mayoría de los haluros de alquilo y al
yoduro de sodio.
M ECANISMO 7-3
Desbromación de un dibromuro vecinal
La desbromación ocurre mediante un mecanismo estereoespecífico concertado. El ion yoduro remueve un átomo de bromo y el otro
sale como ion bromuro.
:l:~
Br
I — Br
Nal
acetona
H
Ph
Ph
Ph H
\ /
C = C
/ \
H Ph
fra/w-estilbeno
(89%)
+ Br'
meso-1,2 -dibromo-1,2 -difeniletano
Utilice sus modelos para mostrar que en este ejemplo sólo se forma el isómero trans del estilbeno
mediante eliminación a través del estado de transición anti-coplanar.
PROBLEMA 7-20
El ejemplo anterior muestra que el meso-1,2-dibromo-1,2-difeniletano reacciona con el ion yoduro para
producir el /ram-estilbeno. Muestre cómo el otro diasterómero de la materia prima genera un estereoisómero
diferente del producto.
PROBLEMA RESUELTO 7-4
Demuestre que la deshalogenación del 23-dibromobutano mediante el ion yoduro es estere oespecífica,
mostrando que los dos diasterómeros de la materia prima generan diasterómeros distintos del
producto.
SOLUCIÓN
Si rotamos el meso-23-dibromobutano hacia una conformación donde los átomos de bromo sean anti
y coplanares, vemos que el producto será /m/w-but-2-eno. Una conformación similar de cualquier
enantiómero del diasterómero (±) muestra que el producto será c/j-but-2-eno. (Pista: sus modelos
serán útiles).