[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

302 CAPÍTULO 7 Estructura y síntesis d e los alquenos
T i " ’ - O * » * " > C X /
C H . - C - C - C H , C - C ^ C - C ^
H ¿ r H H C H 3 H3C H
f--------- ;-----------28% 72%
menos impedidoj
PROBLEMA 7-13
Para cada reacción, decida si es posible la sustitución, la eliminación o ambas, y prediga los productos
que espera. Marque los productos principales.
(a) 1-bromo-l-metilciclohexano + NaOH en acetona
(b) 1-bromo-l-metilciclohexano + trietilamina (EtjN:)
(c) clorociclohexano + NaOCH3 en CH3OH
(d) clorociclohexano + NaOC(CH3)3 en (CH3)3COH
7 -9 B Reacciones estereoespecíficas E2
Al igual que la reacción SN2 (sección 6-12), la E2 es estereoespecífíca: estereoisómeros diferentes
del reactivo generan estereoisómeros distintos del producto. La E2 es estereoespecífíca
porque en general pasa por un estado de transición anti y coplanar. Los productos son alquenos,
y distintos diasterómeros de materias primas generan comúnmente distintos diasterómeros de
alquenos. En el problema 6-38 se vio por qué la eliminación E2 de un diasterómero del 1-bromo-1
,2 -difenilpropano sólo generaba el isómero trans del producto alqueno.
B r
H
Ph
Ph
s H
CH,
Base: ^
H Br H H
h 3 c - > c r_ sc ¿ - h
> - L C í - P h
Ph
Ph
H,C < p ,
Base— H
P h
H 3C ^
„ H
Ph
:B r :
^ P h = grupo fenilo
(visto lateralmente)
H y Br anti, coplanar
grupos fenilo trans
Si construimos un modelo y vemos esta reacción desde el extremo izquierdo de la molécula,
es evidente el arreglo anti y coplanar del H y el Br.
MECANISMO 7-2
Estereoquímica de la reacción E2
La mayoría de las reacciones pasan por un estado de transición anti-coplanar. Esta geometría es evidente si observamos la reacción
desde el extremo del enlace carbono-carbono entre el hidrógeno y el grupo saliente. Vista desde la izquierda:
Base:
Base— H
Ph /
H3C
: Br:
La siguiente reacción muestra cómo la eliminación anti-coplanar del otro diasterómero
(R,R) sólo genera el isómero cis del producto. En efecto, los dos distintos diasterómeros del
reactivo generan dos diasterómeros diferentes del producto: un resultado estereoespecífico.