[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

2 8 0 CAPÍTULO 6 Haluros d e alquilo : sustitución nucleófila y elim inación
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La reacción de una amina terciaria con un haluro de alquilo genera una sal de amonio.
R3 N:
amina terciaria
R '— X
haluro de alquilo
R3 N— R'X“
sal de amonio
La rapidez de esta reacción Sn2 es sensible a la polaridad del disolvente. Dibuje el diagrama de energía de esta reacción en un disolvente
no polar, y otro en un disolvente polar. Considere la naturaleza del estado de transición y explique por qué esta reacción debe ser sensible
a la polaridad del disolvente. Prediga si será más rápida o más lenta en un disolvente más polar.
La siguiente reacción ocurre bajo condiciones de segundo orden (nucleófilo fuerte), aunque la estructura del producto presenta reordenamiento.
Además, la rapidez de esta reacción es miles de veces más rápida que la rapidez de sustitución nucleofílica del ion hidróxido
en el 2-clorobutano bajo condiciones similares. Proponga un mecanismo que explique el aumento de la rapidez y el reordenamiento
observado en esta reacción inusual. (“Et” es la abreviatura de etilo).
EtjN:
I^ C — CH— Cí^CH*
C1
"OH
:NEt2
H 2C— CH— C l^C H j + C1
OH
(a) Dibuje un haluro de alquilo que forme únicamente 2r4-difenilpent-2-eno después de hacerlo reaccionar con /er-butóxido de potasio
(una base voluminosa que promueve la eliminación E2).
(b) ¿Qué estereoquímica se necesita en su haluro de alquilo para que sólo se forme el siguiente estereoisómero del producto?
Ph\ / H
C = C
H3C ^ ""CH(Ph)CH 3
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La solvólisis del bromometilciclopentano en metanol genera una mezcla de productos compleja que consta de los siguientes cinco
compuestos. Proponga mecanismos que expliquen estos productos.
CH2Br CH 2
CH3OH
a OCH3
calor
El (5'>2-bromo-2-fluorobutano puro reacciona con el ion metóxido en metanol para formar una mezcla de (S)-2-fluoro-2-metoxibutano
y tres fluoroalquenos.
(a) Utilice mecanismos que muestren cuáles tres fluoroalquenos se forman.
(b) Proponga un mecanismo que muestre cómo reacciona el (5>2-bromo-2-fluorobutano para formar (5)-2-fluoro-2-metoxibutano.
¿Esta reacción se realiza con retención o inversión de configuración?
Proponga mecanismos que expliquen los productos observados en las siguientes reacciones. En algunos casos se forman más productos,
pero sólo tiene que explicar los que aparecen aquí.
(a)
Br
(b)
OCHo
Br c h 2 c h 3o h
calor
(C)
EtOH
calor
OEt
OEt
(d)
CH 3 0 H
calor
Br
OCHo
OCH3