[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

6-21 C om paración d e los m ecanism os d e elim inación E1 y E2
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RESUMEN
Reacciones de eliminación
El
E2
F a c to re s p ro m o to r e s
base
disolvente
sustrato
grupo saliente
C a r a c t e r ís t ic a s
cinética
orientación
estereoquímica
reordenamientos
las bases débiles funcionan
buen disolvente ionizante
3° > 2 o
se necesita uno bueno
primer orden, ^[RX]
alqueno más sustituido
ninguna geometría especial
común
se necesitan bases fuertes
amplia variedad de disolventes
3o > 2° > i°
se necesita uno bueno
segundo orden, /:r[RX][B:“]
alqueno más sustituido
se necesita un estado de transición coplanar
imposible
| ESTRATEGIA PARA RESOLVER PROBLEMAS
PREDICCIÓN DE SUSTITUCIONES NUCLEO FÍLICAS Y E LIM IN A C IO N E S
Sisil
r t ; * :
R + + : X : “ Oenta)
Nuc: 7
R — N uc
(rápida)
/
— * N uc — C ^ +
:X :
E l | |
— c — c —
1c1
H -X :
I +/
— c — C + _ :X :
I \
H
(lenta)
I + /
B: - C - C
V lJ X
— H
B — H +
\ /
C = C
/ \
(rápida)
E2 ^ — "H
b t r c > ¿ .
:c= c: + B — H + :X :
' 4
Dado un conjunto de reactivos y disolventes, ¿cómo puede predecir qué productos resultarán y cuáles
mecanismos estarán involucrados? ¿Debe memorizar toda esta teoría sobre sustituciones nucleofílicas
y eliminaciones? En este punto, algunas veces los estudiantes se sienten abrumados.
Memorizar no es la mejor manera de abordar este material, ya que las respuestas no son absolutas
y hay muchos factores involucrados. Además,el mundo real con sus reactivos y disolventes reales no
es tan limpio como nuestras ecuaciones en el papel. La mayoría de los nucleófilos también son básicos,
y la mayoría de las bases también son nucleofílicas. Muchos disolventes pueden solvatar iones o reaccionar
como nucleófilos, o ambos. Revisaremos los factores más importantes que determinan la ruta de
una reacción y los organizaremos en una secuencia que le permita predecir tanto como sea posible.
El primer principio que se debe comprender es que no siempre podemos predecir un producto
único o un mecanismo único. Con frecuencia, lo mejor que podemos hacer es eliminar algunas de las
posibilidades y hacer algunas buenas predicciones. Recuerde esta limitación, aquí hay algunas pautas
generales: