[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

6-19 Eliminación de segundo orden: reacción E2 2 6 3
Reactividad del sustrato en la E2
una deshidrohalogenación E2 es
El orden de reactividad de los haluros de alquilo en
3o > 2o > I o
Este orden de reactividad refleja la mayor estabilidad de los enlaces dobles muy sustituidos.
La eliminación de un haluro terciario genera un alqueno más sustituido que la eliminación de
un haluro secundario, el cual genera un alqueno más sustituido que un haluro primario. Las estabilidades
de los productos alqueno se reflejan en los estados de transición, con energías de
activación más bajas y con una rapidez mayor para la eliminación de haluros de alquilo que
dan pie a alquenos altamente sustituidos.
Mezclas de productos en la E2 La reacción E2 necesita la abstracción de un protón del
átomo de carbono cercano que tiene al halógeno. Si hay dos o más posibilidades, es probable
que se formen mezclas de productos. En la mayoría de los casos la regla de Zaitsev predice cuál
de los productos posibles será el principal, es decir, el alqueno más sustituido. Por ejemplo, la
reacción E2 del 2-bromobutano con hidróxido de potasio resulta en una mezcla de dos productos,
but-l-eno (un alqueno monosustituido) y but-2-eno (un alqueno disustituido). Como
predice la regla de Zaitsev, el isómero disustituido, but-2-eno, es el producto principal.
HO : -N s- - :OH
C H 3O H + N aB r
i r v
KOH \ « 3 C \ / H
H _ ? ^ r ï _ C H 3 / c = c \ + / c = c \
h ( B r H H H C H 3
2-bromobutano 19% de but-l-eno 81% de but-2-eno
monosustituido
disustituido
Del mismo modo, la reacción del 1-bromo-1-metilciclohexano con etóxido de sodio produce
una mezcla de un alqueno disustituido y un alqueno trisustituido. El alqueno trisustituido es el
producto principal.
c h 3c h 20 ;
" i 7
H — C — H
H ..
H ^ : 9 C H 2C H 3
1-bromo-1-metile ic Iohexano
NaOCI^CH.,
~CH¡CH¡ÓÍT
C T "
metilenciclohexano
disustituido, secundario
H C H 3C H 2O H + N aB r
+
1-metilciclohexeno
trisustituido, principal
PROBLEMA 6-37
1. Prediga los productos de eliminación de las siguientes reacciones. Cuando sea probable que se
formen dos alquenos, prediga cuál será el producto principal. Explique sus respuestas, mostrando
el grado de sustitución de cada enlace doble en los productos.
2. ¿Cuál de estas reacciones podrían generar productos de eliminación y de sustitución nucleofílica?
(a) 2-bromopentano + NaOCH3
(b) 3-bromo-3-metilpentano + NaOMe (Me = Metilo, CH3)
(c) 2-bromo-3-etilpentano + NaOH
(d) cis- l-bromo-2-metilciclohexano + NaOEt(Et = etilo, CH2CH3)
C o n s e jo
p a r a resolver
pro b lem a s
La regla de Zaitsev por lo regular
aplica a reacaones E2,
a menos que la base y el grupo
saliente sean muy voluminosos.