[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

6-19 Eliminación de segundo orden: reacción E2 261
Este carbocatión secundario puede pender un protón para generar un alqueno sin reordenamiento (A),
o puede reordenarse para formar un carbocatión terciario más estable.
Pérdida de un protón
CH
C H ,— C — C
V
CH,
C — H
I
H
Producto (A) + C Y L f K p ^
para resolver
C o H S e | O_____ p ro b le m as
Siempre que se forme un
carbocation cerca de un carbono
altamente sustituido, considéré
que puede ocurrir un
reo rd ena m iento.
Reordenamiento
C H , H CH,
'CH3
CH3— C- -C — CH,
desplazamiento
c h 3— c -
CH,
de metilo
carbocatión 2 o
H
-C — CH 3
C H ,
carbocatión 3 o
El carbocatión terciario puede perder un protón de cualquiera de las dos posiciones. Uno de los productos
(B) es un alqueno tetrasustituido y el otro (C) es uno disustituido.
Formación de un alqueno tetrasustituido
C H ,— C
C H ,
H
h 3c x / CH3
c=c
/ \
h 3c c h 3
+ CH 3CH2OH2
(B)
(tetrasustituido)
Formación de un alqueno disustituido
PH H
\ 3 I
CH3C R fiH C — C — CH 3
H
H
c h ,
H — C
I
H
H
c h 3
(C)
disustituido
El producto B predomina sobre el producto C porque el enlace doble de B está más sustituido. Que el
producto A sea el producto principar dependerá de las condiciones específicas de la reacción y de si la
pérdida del protón o el reordenamiento ocurren más rápido.
P R O B L E M A 6 - 3 5
Cada uno de los dos carbocationes del problema resuelto 6-2 también puede reaccionar con etanol para
generar un producto de sustitución nucleofflica. Dibuje las estructuras de los dos productos de sustitución
nucleofílica que se forman en esta reacción.
Una eliminación también puede ocurrir bajo condiciones de segundo orden cuando está presente
una base fuerte. Como ejemplo considere la reacción del bromuro de /er-butilo con el ion
6-19
m etóxidoenm etanol.
E l i m i n a c i ó n d e
Esta es una reacción de segundo orden, ya que el ion metóxido es una base fuerte y también ,
un nucleófilo fuerte. Este ion ataca al haluro de alquilo más rápido de lo que el haluro puede S e C jU N Q O O i O e n .
ionizarse para generar una reacción de primer orden. Sin embargo, no se observa producto re3CCÍÓn E2
de sustitución nucleofílica (fór-butil metil éter). El mecanismo Sn2 es bloqueado debido a que