[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

2 6 0 CAPÍTULO 6 Haluros d e alquilo : sustitución nucleófila y elim inación
Muchos compuestos pueden experimentar eliminaciones de una u otra forma, y generan mezclas
de alquenos. En muchos casos podemos predecir cuál producto será predominante en la
Orientación eliminación. En el ejemplo que aparece en el mecanismo 6-9, el carbocatión puede perder un
• • i i i protón de cualquiera de los dos átomos de carbono adyacentes.
posicionai os 13
eliminación:
regla de Zaitsev c h 3c h 2o h c h 3c h 2o h 2
/ \
H H
h + f \
CH3— c — C — C — H
I I I
H CH3H
2 -metilbut-2-eno 2 -metilbut-l-eno disustituido,
trisustituido, principal (90%) secundario (10%)
El primer producto tiene un enlace doble trisustituido, con tres sustituyentes (en círculos) en
los carbonos con enlace doble; tiene la fórmula general R2C = C H R . El segundo producto tiene
un enlace doble disustituido, con la fórmula general R2C = C H 2 (o R— C H = C H —R). En la
mayoría de las eliminaciones E l y E2, donde hay dos o más productos posibles de la eliminación,
el producto con el enlace doble más sustituido será el predominante. A este principio
general se le conoce como regla de Zaitsev,* y se dice que las reacciones que producen el
alqueno más sustituido siguen la orientación de Zaitsev.
REG LA DE ZAITSEV: en las reacciones de eliminación predomina el alqueno más
sustituido.
R2C = C R 2 > R2C = C H R > R H C = C H R y R2C = C H 2 > R H C = C H 2
tetras us ti tu ido trisustituido disustituido mcnosustituido
Este orden de preferencia es el mismo que el orden de estabilidad de los alquenos. En la sección
7-7 consideraremos con más detalle la estabilidad de los alquenos, pero por el momento, basta
con saber que los alquenos más sustituidos son más estables. En el capítulo 7 estudiaremos algunas
reacciones inusuales que no siguen la regla de Zaitsev.
PROBLEMA 6-34
Cuando el 1 -bromo- 1-metilciclohexano se calienta en etanol durante largo tiempo, se generan tres productos:
un éter y dos alquenos. Prediga los productos de esta reacción y proponga un mecanismo para su
formación. Prediga cuál de los dos alquenos es el producto principal de la eliminación.
PROBLEMA RESUELTO 6-2
Cuando el 3-yodo-2 ,2-dimetilbutano se hace reaccionar con nitrato de plata en etanol, se forman tres
productos de la eliminación. Dibuje sus estructuras y prediga cuáles se forman en mayor proporción.
SOLUCIÓN
El nitrato de plata reacciona con el yoduro de alquilo, y genera yoduro de plata y un catión,
c u
CH3
CH 3— C— C H I— CH3 + A g+ ----- > CH3— C— CH— CH3 + Agí [
CH,
CH,
(Continúa)
*Za¡tsev es una transliteración del ruso y también puede escribirse como Saytzeff.