[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

258 CAPÍTULO 6 Haluros d e alquilo : sustitución nucleófila y elim inación
b que la rapidez sólo depende de la concentración del haluro de alquilo. Las bases débiles son
comunes en las reacciones E l .
6 -1 7 D Reordenamientos en reacciones E1
Como otras reacciones de los carbocationes, la E l puede presentar reordenamientos. Compare
la siguiente reacción E l (con reordenamiento) con la reacción Sf^l del mismo sustrato, la cual
aparece en el mecanismo 6 -6 . Observe que el disolvente actúa como base en la reacción E 1 y
como nucleófilo en la reacción Sjq 1 .
MECANISMO 6-9
Reordenamiento en una reacción E1
Como otras reacciones que involucran carbocationes, la E l puede presentar reordenamientos.
Paso 1: ionización para formar un carbocatión. (Lento).
B r: H
U I
c h 3— c — c — c h 3
: B r: H
CH 3— c — c — CH3
H CH 3
2-bromo-3-metilbutano
H CH 3
caibocatión 2o
Paso 2: in desplazamiento de hidruro forma un carbocatión más estable. (Rápido).
I el hidrógeno se mueve
con el par de electrones
: B r: H H
C H ,— C — C — CH ,
CH 3— C — C — CH,
3 V V 3 ^ 3 - | 3
H CH 3
carbocatión 2o
H CH 3
carbocatión 3o
Paso 3: d disolvente poco básico elimina cualquier protón adyacente. (Rápido).
CH3CH2OH
O LCH.OH,
H H
| - \ + f |
CH3— c — c — c — H
H
CH, H
c h 3 x ^ C H 3
c = c
/ \
H
2 -metilbut-2 -eno
CH3
+ CH,— C H ,— C / CH,
2 -metilbut-l-eno
CH,
PROBLEMA 6-31
La solvólisis del 2-bromo-3-metilbutano potencialmente puede generar varios productos, incluidos los
de la El como los de la Sj^l, a partir del carbocatión no reordenado y del carbocatión reordenado.
Los mecanismos 6 -6 (página 250) y 6-9 (arriba) muestran los productos del carbocatión reordenado.
Haga un resumen de todos los productos posibles, mostrando de qué carbocatión se derivan y si son
los productos de la reacción El o de la SnI .
PROBLEMA 6-1 (PARCIALMENTE RESUELTO)
Cuando el siguiente compuesto se calienta en metanol, se forman distintos productos. Proponga mecanismos para explicar los cuatro productos que
se muestran.
CH2Br
/ calor
CH3OH
y
CH3
- o c h 3 \ + OCH3
(Continúa)