[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

6-15 Reordenamientos en las reacciones SN1 251
Cuando el bromuro de neopentilo se calienta en etanol sólo genera un producto de sustitución
nucleofílica reordenado. Este producto resulta de un desplazam iento de metilo (representado
mediante el símbolo '-CH3), la migración de un grupo metilo junto con su par de electrones.
Sin reordenamiento, la ionización del bromuro de neopentilo generaría un carbocatión
primario muy inestable.
c h 3 c h 3
para resolver
C o n s e ) O_____ problem as
Los haluros primarios y los
haluros de metilo rara vez se
ionizan para formar carboca-
tiones en disoluaón. Si un haluro
primario se ioniza, es probable
que lo haga con reordenamiento.
CH3— c —CH2T-Br: ^ CH3— C ~ CH2 :Br:
CH3 c h 3
bromuro de neopentilo
carbocatión Io
El desplazamiento de metilo ocurre mientras el ion bromuro sale, por lo que sólo se forma el
carbocatión terciario más estable.
MECANISMO 6-7
Desplazamiento de metilo en una reacción SN1
Un grupo alquilo puede reordenarse para hacer más estable a un carbocatión.
Faso 1: la ionización ocurre con un desplazamiento de metilo.
el metilo se
mueve con su
I par de electrones
H CH3
CH3
l / " Í
H — C— C — CH3 ^ H— C— C — CH3 + :Br:
(I I
:Br: CH3
H CH3
En tres dimensiones,
------ y C H 3 ~CH,
carbocatión 3o
c h 3
Faso 2: el ataque del etanol genera una versión protonada del producto reordenado.
CH3 ------- H3C :0 — CH2CH3
H — C — C— CH3------------------------h — C — C— CH3
H CH3 H CH3
producto protonado
H