[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

2 4 2 CAPÍTULO 6 Haluros d e alquilo : sustitución nucleófila y elim inación
En algunos casos, la inversión de la configuración es muy evidente. Por ejemplo, cuando
el cw-l-bromo-3-metilciclopentano experimenta un desplazamiento ¿5^2 por el ion hidróxido,
la inversión de configuración genera el íra/í.s-3-metilciclopentanol.
cis- 1 -bromo- 3-me tile iclopentano
_ c h 3
estado de transición
/rarts-metilciclopentanol
El desplazamiento Sn2 es un buen ejemplo de una reacción estereoespecífica: aquella en
la que distintos estereoisómeros reaccionan para generar distintos estereoisómeros del producto.
Para estudiar el mecanismo de una sustitución nucleofílica, con frecuencia observamos
el producto para ver si la reacción es estereoespecífica, con inversión de la configuración. Si lo
es, el mecanismo Sn2 es una buena posibilidad, en especial si la cinética de la reacción es de
segundo orden. En muchos casos (por ejemplo, un carbono no asimétrico o anillo), es imposible
determinar si ha ocurrido una inversión. En estas situaciones utilizamos la cinética y otra
evidencia que nos ayude a determinar el mecanismo de reacción.
P R O B L E M A 6 - 2 0
Dibuje una estructura en perspectiva o una proyección de Fischer de los productos correspondientes
a las siguientes reacciones Sn2 .
(a) trans-l -bromo-3-metilciclopentano + KOH
(b) (/?)-2-bromopentano + KCN
(c)
Br-
H -
CH, *3
-H
CH 3
c h 2c h ,
+ Nal
acetona
Br
1
CH,
+ NaSH
CH3
H
(e)
H ----- Br + NaOCHj
CH jC í^CH j
CH,OH
(f)
a
\ D
C1
+ n h 3
en exceso
C o n s e jo
(R) y (S)sólo son nombres.
No confíe en ellos para
p a r a reso lver
problem as
determinar la estereoquímica
de una reacción.
PROBLEMA 6-21
Bajo las condiciones adecuadas, el (S)-l-bromo-1-fluoroetano reacciona con metóxido de sodio para dar
(S)-l-fluoro-l-metoxietano puro.
CH3CHBrF + NaOCH3
(S)
CH3CHFOCH3 +
(5)
NaBr
(a) ¿Por qué el bromuro es reemplazado en lugar del fluoruro?
(b) Dibuje estructuras en perspectiva (como las de la página anterior para el 2-bromobutano) para la
materia prima, el estado de transición y el producto.
(c) ¿El producto muestra retención o inversión de configuración?
(d) Este resultado es consistente con la reacción mediante el mecanismo Sn2?