[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

2 3 8 CAPÍTULO 6 Haluros d e alquilo : sustitución nucleófila y elim inación
/. El grupo saliente debe ser un aceptor de electrones para generar una carga parcial positiva
sobre el átomo de carbono y hacerlo electrofílico. Un grupo saliente aceptor de electrones también
estabiliza el estado de transición con caiga negativa. Los átomos de halógenos son muy
electronegativos, por lo que los haluros de alquilo son sustratos comunes en reacciones Sn2 .
El oxígeno, nitrógeno y azufre también forman enlaces fuertemente polarizados con el átomo
de carbono; con los sustituyentes adecuados, pueden ser la base de excelentes grupos salientes.
Fuertemente polarizado
c— X (X = halógeno) C — O C — N C — S
2. El grupo saliente debe ser estable una vez que ha salido con el par de electrones que lo
unían al carbono. Se necesita un grupo saliente estable para que sea energéticamente favorable.
El grupo saliente parte en el estado de transición; un grupo saliente reactivo elevaría la energía
del estado de transición, lo que disminuiría la rapidez de la reacción. Además, la energía del
grupo saliente se refleja en la energía de los productos. Un grupo saliente reactivo elevaría la
oiergía de los productos, y el equilibrio tendería hacia los reactivos.
formación del enlace
ruptura del enlace
Nuc:
Nue— C — X
/ \
estado de transición
i /
Nuc— C. + :X
V
C o n s e j o
p a r a re so lve r
___problem as
No escriba reacaones SN2 que
utilicen iones hidróxido, akóxido
u otras bases fuertes como
grupos salientes.
Los buenos grupos salientes deben ser bases débiles, por lo que son las bases conjugadas
de ácidos fuertes. Los hidrácidos HC1, HBr y H1 son fuertes y sus bases conjugadas (Q ~ , Br~
e I“ )son débiles. Otras bases débiles, como los iones sulfato, sulfonato y fosfato, también pueden
ser buenos grupos salientes. La tabla 6-4 presenta ejemplos de buenos grupos salientes.
Los iones hidróxido y alcóxido, y otras bases fuertes, son malos grupos salientes para
las reacciones Sn2. Por ejemplo, el grupo —O ! de un alcohol es un mal grupo saliente, ya que
tendría que salir como ion hidróxido.
Na+ :Br: CH3— OH Br— CH3 + Na+ 'OH (base fuerte)
Iones que son bases fuertes y malos grupos salientes:
-JOH
hidróxido
“ :OR
alcóxido
":NH2
amiduro
La tabla 6-4 también presenta algunas moléculas neutras que pueden ser buenos grupos
salientes. Una molécula neutra frecuentemente funciona como el grupo saliente de una especie
TABLA 6-4
Bases débiles que son grupos salientes comunes
Iones: “ »Cl* “«Br* ~ 'ï' _î0 — S — R " * 0 — S — OR ~‘Ò — P— OR
...............................................II - II “ “ II "
..o.. .O. .O.
haluros sulfonato sulfato fosfato
H i
H i
R i
R i
R i
Moléculas neutras:
1
'•O—H :0 —R :N—R
:P—R
I
I
R
R
R
agua alcoholes aminas fosfinas sul furos