[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

2 2 8 CAPÍTULO 6 Haluros d e alquilo : sustitución nucleófila y elim inación
Reacciones de los
haluros de alquilo:
sustitución
nucleofílica y
eliminación
Los haluros de alquilo se convierten fácilmente en muchos otros grupos funcionales. El átomo
del halógeno puede salir con su par de electrones de enlace para formar un ion haluro estable;
decimos que un haluro es un buen g r u p o s a lie n t e . Cuando otro átomo reemplaza al ion haluro,
la reacción es de s u s t it u c ió n n u c le o f ílic a . Cuando el ion haluro parte junto con otro átomo
o ion (con frecuencia H +), la reacción es de e lim in a c ió n . En muchas eliminaciones, se pierde
una molécula de H—X del haluro de alquilo para generar un alqueno. Estas eliminaciones se
conocen como d e s h id r o h a l o g e n a c io n e s , ya que se elimina un haluro de hidrógeno del haluro
de alquilo. Las reacciones de sustitución nucleofílica y eliminación con frecuencia compiten
entre sí.
En una s u s t it u c ió n n u c le o f ílic a , un nucleófilo (Nuc:- ) reemplaza a un grupo saliente
(íX s“ ) de un átomo de carbono, utilizando un par de electrones no enlazados para formar
un nuevo enlace con el átomo de carbono.
Sustitución nucleofílica
— C— C — + Nuc:
H :X :
— C — C— + :X :
I I
H Nuc
En una eliminación, se pierde tanto el ion haluro como otro sustituyeme. Se forma un nuevo
enlace 7r.
Eliminación
— C — C— + B:
H :X:
\ /
B — H + C = C + :X:
/ \
En la eliminación (una deshidrohalogenación), el reactivo (B:~) reacciona como una base, abstrayendo
un protón del haluro de alquilo. La mayoría de los nucleófílos también son básicos y
pueden participar en una sustitución nucleofílica o eliminación, dependiendo del haluro de alquilo
y las condiciones de la reacción.
Además de los haluros de alquilo, muchos otros tipos de compuestos experimentan reacciones
de sustitución nucleofílica y eliminación. En este capítulo presentaremos las sustituciones
nucleofílicas y eliminaciones, utilizando a los haluros de alquilo como ejemplos.
En capítulos posteriores trataremos las sustituciones nucleofílicas y eliminaciones de otras
clases de compuestos.
PROBLEMA 6-11
Gasifique cada reacción como una sustitución nucleofílica, eliminación, o ninguna. Identifique al grupo
saliente y al nucleófilo (para las sustituciones nucleofílicas) o la base (para las eliminaciones).
(a)
Na+ -OCH3
r r "
OCH, + NaBr
(b)
H2S0 4
+ h 3o + + h s o 4-
(c)
KI
+ IBr + KBr
Br