[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

2 2 6 CAPÍTULO 6 Haluros d e alquilo : sustitución nucleófila y elim inación
PROBLEMA 6 - 8
(a) Proponga un mecanismo para la siguiente reacción:
H2C = C H — CH3 + Br2
H2C = C H — CH2Br + HBr
(b) Utilice las entalpias de disociación de enlace que aparecen en la tabla 4-2 (página 138) para
calcular el valor del AH° de cada uno de los pasos que muestra su mecanismo. (La EDE para el
CH2=CHCH2—Bres de aproximadamente 280 kJ/mol o 67 kcal/mol.) Calcule el valor global
del AH° de la reacción. ¿Estos valores son consistentes con una reacción rápida en cadena por
radicales libres?
PROBLEMA 6-9
La reacción del 23-dimetilbut-2-eno con N-bromosuccinimida (NBS), iniciada por luz, genera dos
productos:
H ’C\ / " > NBS „„ H ,Cx / C H - B r CH, CH2
/ C = C ^ ------------» / C = C \ + B r ~ c ~ c \
H,C CH, H,C CH, ¿ H CH,
2 3-<limetilbut-2-eno
(a) Escriba un mecanismo para esta reacción, mostrando cómo se generan los dos productos como
consecuencia del intermediario estabilizado por resonancia.
(b) La bromación del ciclohexeno mediante NBS sólo da un producto principal, como se aprecia en la
página 224. Explique por qué no hay un segundo producto derivado de un desplazamiento alílico.
PROBLEMA 6-10
Muestre cómo podría utilizarse la halogenación por radicales libres para sintetizar los siguientes compuestos.
En cada caso explique por qué esperamos obtener un solo producto principal.
(a) l-cloro-2 ,2 -dimetilpropano (cloruro de neopentilo)
(b) 2 -bromo-2 -metilbutano
Br
(c) ( ^ V c h - c h ^ c h , (d)
1 -bromo-1 -fenilbutano
/
Lo que sigue es un resumen breve de los métodos más importantes para preparar haluros
de alquilo. Muchos de ellos son más generales y más útiles que la halogenación por radicales
libres. Más adelante en el libro estudiaremos varios de estos métodos (observe las referencias
a la sección indicada). Éstos aparecen aquí para que pueda utilizar este resumen como
referencia a lo largo del curso.
RESUMEN
Métodos para preparar haluros de alquilo
1. A partir de aléanos: halogenación por radicales libres (útil sólo en ciertos casos de síntesis) (secciones 4-13 y 6 -6 )
Ejemplo
R—H —
calor o luz
— » R—X + H—X
CH3
CH3
CH,— C— CH3 , '2,— » CH,— C— CH,
■* 1 ■* calor o luz * | ■*
H
isobutano
Br
bromuro de fór-butilo